R. Eder: Cliryaarobin des Handels. 7 



Einleitens der Luft war ein eigentümlicher dumpfer Geruch be- 

 merkbar und zugleich ging ein großer Teil der Substanz mit tief- 

 roter Farbe in Lösung. Das Chrysarobin nimmt ziemlich begierig 

 Sauerstoff auf und verwandelt sich zum Teil in laugenlösUche 

 Anthrachinonkörper. Daneben entsteht bei dieser Oxydation in 

 alkalischer Lösung Wasserstoffsuperoxyd, wie schon 1900 

 M a n h o t^) gefunden hat. Ich kann dies bestätigen. Eine kleine 

 Menge der filtrierten alkalischen Lösung wurde mit Eis versetzt 

 und angesäuert. In der vom entstehenden Niederschlag abfiltrierten 

 klaren Lösung konnte durch die Reaktionen mit KaÜumbichromat 

 und mit Titansulfat Wasserstoffsuperoxyd nachgewiesen werden. 

 Auch nach mehrtätigem Stehen der alkalischen Lösungen fielen 

 die Reaktionen noch positiv aus. Nach M a n c h o t, der diese 

 Verhältnisse der sogenannten Sauerstoffaktivierung beim Chry- 

 sarobin und ähnlichen Substanzen quantitativ studiert hat, ent- 

 steht das Wasserstoffsuperoxyd durch Wegoxydieren zweier locker 

 gebundener Wasserstoff atome und zwar in der Weise, daß auf 

 1 Molekül absorbierten Sauerstoffs 1 Atom aktiviert wird nach 

 der Gleichung: 



RHa -t- O2 = R -f- HoOO. 



Die oxydierte Chrysarobinlösung, in welcher ein Teil der 

 Substanz noch ungelöst suspendiert war, wurde auf der Nutsche 

 filtriert. Nach dem Absaugen der tief roten Laugen hinterbheb 

 ein gelber Rückstand, der in gleicher Weise wie das Ursprung üche 

 Chrysarobin wieder in l%iger Natronlauge suspendiert und durch 

 Luft oxydiert wurde. Dies wurde noch etwa sechsmal mit dem 

 jeweiHgen Rückstande mederholt. Dann entstanden beim Durch- 

 ioiten der Luft schließlich nur noch schwächer rot gefärbte Laugen 

 und es ging nur mehr wenig Substanz in Lösung. Nach dem Ab- 

 filtrieren hinterblieb zuletzt ein blaßgelber, an der Oberfläche etwas 

 grau violetter Rückstand (B). Die vereinigten filtrierten roten 

 Laugen (A) wurden mit verdünnter Schwefelsäure angesäuert. 

 Dabei fiel ein feiner brauner Niederschlag aus, der nach dem Ab- 

 filtrieren, Auswaschen und Trocknen ca. 28 g braunes Pulver dar- 

 stellte. Das saure Filtrat war schwach gelb gefärbt und gab beim 

 Ausschütteln mit Benzol eine gelbe Lösung, in welcher nach dem 

 Verdunsten durch Mikrosublimation sehr wenig Emodin (vergleiche 

 später) nachgewiesen werden konnte. 



1) Ami. d. Chem. 314, 177 re.sp. a91 (1900). 



