10 R. Eder: Ohrysarobin des Handels. 



wässeriger Soda. Aus letzterer Lösung scheidet sie sich beim Er- 

 kalten in amorphen Flocken wieder aus. Diese Eigenschaften und 

 der Schmelzpunkt deuteten auf eine methoxylhaltige Chrysophan- 

 säure, deren Anwesenheit im oxydierten Ohrysarobin schon von 

 Hesse konstatiert worden war. Oesterle und Johann 

 haben den methoxylhaltigen Begleiter der Chrysarobin-Chrysophan- 

 säure als Emodinmonomethyläther erkannt. 



Bei der Methoxylbestimmiing nach Zeisel ergaben 0,1687 g 

 unserer Substanz 0,0484 g AgJ, entsprechend 0,006389 g OCH3. 



Dies entspricht einem Gehalt von 0,04862 g Emodinmono- 

 methyläther. Die obigen Krystallisationen würden demnach ein 

 Gemisch von 71,2% Chrysophansäure C15H10O4 und 28,8% Emodin- 

 monomethyläther CigHigOg darstellen. Das mit Jodwasserstoffsäure 

 entmethylierte Produkt mußte die Anthranole der Chrysophansäure 

 und des Emodins enthalten, da die Jodwasserstoffsäure zugleich 

 reduzierend wirkt. Dies konnte im Vorversuch bestätigt werden. 

 Das entmethyherte Produkt wurde in Wasser gespült, filtriert, 

 mit etwas verdünnter Bisulf itlösung und Wasser gewaschen. Es 

 hinterblieb ein gelbes Pulver, das in verdünnter Natronlauge 

 suspendiert beim Durchleiten von Luft mit roter Farbe in Lösung 

 ging. Beim Ansäuern der Lauge wurde ein brauner Niederschlag 

 gefällt, der sich in kochender Sodalösung bis auf einen geringen 

 dunklen Rückstand löste. Beim Erkalten schied sich der größte 

 Teil in Flocken und als gelbe Haut wieder aus (Chrysoj)han8äure), 

 während ein anderer Teil mit roter Farbe in der kalten Soda gelöst 

 blieb (Emodin). 



Um in dem methoxylhaltigen Gemisch Chrysophansäure und 

 Emodinmonomethyläther einwandfrei nachzuweisen und vonein- 

 ander zu trennen, wurden die nachfolgenden Versuche ausgeführt. 



a) Trennung durch Lösungsrnütel. - 



Isolierung von Emodinmonomethyläther. 



Es sind schon zahllose Versuche gemacht worden, aus methoxyl- 

 haltiger Chrysophansäure durch fraktionierte Krystallisation reine 

 Chrysophansäure zu gewinnen. Aber die Versuche scheiterten 

 meist an der Tatsache, daß die Chrysophansäure und ihr methoxyl- 

 haltiger Begleiter, der Emodinmonomethyläther, sich fast in jeder 

 Beziehung gleich verhalten. Diese Aehnhchkeit geht so weit, daß 

 das Gemisch dieser beiden Körper in den Jahren 1857 — 1905 von 

 den meisten Forschern für einheitliche oder höchstens noch nicht 

 ganz reine Chiysophansäure gehalten worden ist. Auffallend war 



