R. Eder: Chrysarobin des Handels. 13 



flußkühler mit 1800 ccm Alkohol gekocht, etwas erkalten gelassen 

 und dann noch lauwarm auf die Nutsche gegossen. Der auf dem 

 Filter bleibende Anteil wurde noch zweimal in gleicher Weise mit 

 Alkohol ausgekocht und stellte dann etwa 2 g schon ziemlich reinen 

 fast chrysophansäurefreien Emodinmonomethyläther dar vom 

 Schmelzpunkt 199 — 200". Durch Umkrystallisieren aus Chloroform 

 ^v^lrden 1,2 g schön orangefarbene Nadeln erhalten, die in ver- 

 schiedenen Fraktionen alle Schmelzpunkte von 199 — 204° auf- 

 mesen. Durch wiederholtes Umkrystallisieren aus heißem Alkohol 

 im Verhältnis 1 : 1000 wurden die letzten Reste von Chrysophan- 

 säure entfernt und der Emodinmonomethyläther in feinen, seide- 

 glänzenden, prachtvoll orangefarbenen Nadeln erhalten, welche 

 den Schmelzpunkt 205 — 206° zeigten. Unter dem Mikroskop sieht 

 man außer den Nadeln spärlicher auch zarte gelbe Blättchen. 

 0,1523 g Substanz gaben 0,3792 g CO2 und 0,0616 g HgO. 

 Gefunden: Berechnet für C15H12O5: 



C = 67,5 67,58% 



H = 4,4 4,26% 



Aus den Avarmen alkoholischen Filtraten von dei- Gewinnung 

 des Emodinmonomethyläthers schieden sich beim Erkalten fast 

 rein gelbe oder goldbronzefarbene Krystallblättchen von methoxyl- 

 haltiger Chrysophansäure ab. Dieselben zeigten einen durchschnitt- 

 lichen Schmelzpunkt von 160 — 168°. 



Die Methoxylbestimmvmg nach Z e i s e 1 ergab aus 0,2094 g 

 Substanz 0,0391 g AgJ, entsprechend 0,00516 g OCH3. 



Daraus berechnet sich ein Gehalt von 18,76 oder ca. 19% 

 Emodinmonomethyläther. Durch die Behandlung mit Alkohol 

 waren also dem ursprünglichen Gemisch ca. 10% Emodinmono- 

 methyläther entzogen worden. Die verbleibende methoxylhaltige 

 Chrysophansäure wurde nochmals in der beschriebenen Weise 

 mit viel Alkohol behandelt. Aber es konnten weder weitere Mengen 

 von Emodinmonomethyläther noch reine, methoxylfreie Chrysophan- 

 säure gewonnen werden. Auch durch die anderen gebräuchlichen 

 Lösungsmittel wie Chloroform, Benzol usw. war eine weitere Trennung 

 nicht zu erzielen. Immer wurden methoxylhaltige Chrysophan- 

 säuren erhalten, deren Schmelzpunkte von 162 — 180° variierten. 



h) Trennung durch Sublimation. 



V. G r a n d i s^) hat Chrysarobin-Chrysophansäure, die einen 

 von 162 — 187° schwankenden Schmelzpunkt zeigte, der Sublimation 



1) Ann. chim. farm. 16, 3; Reierat im Chem. Centralbl. 1892, 592. 



