14 R. Eder: Chrysarobin des Handels. 



unterworfen und dadurch den Schmelzpunkt des Produktes auf 

 185 — 187" gehoben. Durch UmkrystaUisieren aus Alkohol stieg dann 

 der Schmelzpunkt noch weiter auf 190 — 191°. Auch C. Lieber- 

 m a n n und P. S e i d 1 e r^) berichten schon, daß Chrysophansäure, 

 wenn sie nicht sublimiert sei, bei der Analyse stets zu niedere Zahlen 

 im Kohlenstoff liefere. 



Es war daher von Interesse, nochmals zu untersuchen, wie 

 sich die methoxylhaltige Chrysophansäure bei der Sublimation 

 verhält und ob etwa auf diesem Wege eine Trennung der Chrj^sophan- 

 säure vom Emodinmonomethyläther erzielt werden könnte. 



Eine geringe Menge methoxylhaltiger Chrysophansäure vom 

 Schmelzpunkt 166 — 168" und einem Gehalt von ca. 19% Emodin- 

 monomethyläther wurde im Apparat von D i e p o 1 d e r^) bei 

 200" und ca. 12 mm Druck subHmiert. Es hinterbheb kein nennens- 

 werter Rückstand. Das Subhmat bestand aus intensiv orangeroten, 

 moosartigen Krystallen, die mit gelben Blättchen besetzt waren. 

 Die sublimierte Substanz schmolz sehr unscharf bei 165 — 180" 

 und zeigte ungefähr den gleichen Methoxylgehalt vne das AiTsgangs- 

 material. 



Beim Mikrosublimationsversuch im luftverdünnten Raum nach 

 dem schon früher von mir angewendeten Verfahren^) wurde sowohl 

 bei der Sublimation einer Probe reiner Chrysophansäure wie auch 

 reinen Emodinmonomethyläthers bei ca. 150" die Bildung zarter 

 Sublimate beobachtet. Beide Körper subhmieren also bei gleichen 

 Temperaturen und mit ungefähr gleichen Geschwindigkeiten. Die 

 Mikrosubhmate bestanden bei beiden Körpern größtenteils aus 

 feinen, blaßgelben Nadeln, die oft verwachsen waren. Neben diesen 

 erschienen weniger zahlreich kleine Blättchen, die bei der Chrysophan- 

 säure viel vollkommener ausgebildet waren als beim Emodinmono- 

 methyläther. 



Eine Trennung der beiden Körper durch Vakuumsublimation 

 war nicht möglich. 



cj Trennung durch Entmethylierung . 



Isolierung von Chrysophansäure. 



Will man die Chrysophansäure ganz von ihrem methoxyl- 

 haltigen Begleiter befreien, so muß man entmethy Heren. Es sind 

 zu diesem Zwecke verschiedene Methoden vorgeschlagen worden. 



1) Ann. d. Chem. 212, 36 (1882). 



2) Chem.-Ztg. 1911, No. 1. 



8) Schweiz. Wehschr. f. Chem. u. Pharm. 1913, No. 16, 17, 18. 



