16 R. Eder: Chrysarobin des Handels. 



2. Man kann die methoxylhaltige Chrysophansäure auch 

 nach 0. H e s s e^) durch dreistündiges Kochen mit Z e i s e l'scher 

 Jodwasserstoff säure entmethylieren. Infolge gleichzeitiger Reduktion 

 erhält man dann Chrysophansäureanthranol und Emodinanthranol, 

 die dvirch Oxydation mit Luftsauerstoff in alkalischer Lösung 

 oder mit Chromsäure in Eisessig wieder in die entsprechenden 

 Anthrachinonderivate übergeführt werden können. Durch Extraktion 

 mit kalter Sodalösung kann man sodann Emodin und Chrysophan- 

 säure trennen. 



1 g methoxylhaltige Chrysophansäure, in der durch Methoxyl- 

 bestimmung ein Gehalt von ca. 19% Emodinmonomethyläther 

 ermittelt worden war, Aviirde mit 20 ccm Z e i s e l'scher Jodwasser- 

 stoff säure vom spezifischen Gewicht 1,70 während einer Stunde 

 imter Luftabschluß gekocht. Das Reaktionsprodukt bildete nach 

 dem Abfiltrieren und Auswaschen mit etwas verdünnter Bisulf it- 

 lösung ein bräunlichgelbes Pulver. Dasselbe wurde in l%iger 

 Natronlauge suspendiert und Luft durchgeleitet, bis eine intensiv 

 rote Lösung entstanden war. Dann wurde abfiltriert und der un- 

 gelöste Rückstand noch zweimal in gleicher Weise der Luftoxydation 

 unterworfen. Es hinterblieb dann ungelöst nur noch eine geringe 

 ]\Ienge dunkel violett es Pulver, das nicht näher untersucht werden 

 konnte. Aus den intensiv roten Laugen wurden beim Ansäuern 

 dunkelbraune Flocken gefällt. Dieselben wurden abfiltriert und 

 ausgewaschen. Das saure Filtrat war durch etwas gelöstes Emodin 

 schwach gelb gefärbt. Der Filterrückstand wurde viermal mit 

 10%iger Sodalösung ausgekocht. Die nach dem Erkalten filtrierten 

 Sodalösungen waren nicht hochrot, -wie bei der Entmethylierung 

 mit Salzsäure, sondern violettrot. Der in kalter Soda unlösliche 

 Rückstand war dunkel grünlichbraun und betrug etwa 0,6 g. Er 

 wurde mit etwas Sodalösung angerieben, zur Trockene verdampft 

 und dann wiederholt mit Benzol ausgekocht. Aus den goldgelben 

 Benzollösungen konnten ca. 0,4 g schön goldglänzende Chrysophan- 

 säure vom Schmelzpunkt 193 — 194° gewonnen werden. Die nach 

 dem Auskochen mit Benzol hinterbleibende violett gefärbte Soda 

 hinterließ beim Ansäuern einen dunklen Rückstand amorpher 

 Produkte, die sich in konzentrierter Schwefelsäure teilweise mit 

 schmutzig violetter Farbe lösten. In den meisten organischen 

 Lösungsmitteln waren sie unlöslich oder sehr schwer löslich wie 

 in Eisessig und Benzol. Aus letzterer Lösung werden die Stoffe 

 Vjeim Schütteln mit wässeriger Sodalösung in \äoletten Flocken 



1) Ann. d. Cham. 388, 70 (1912). 



