R. Eder: Chrysarobin des Handels. 17 



ausgefällt. Diese dunklen Produkte sind augenscheinlich identisch 

 mit den violettroten und braunroten Stoffen, die, wie an anderer 

 »Stelle dieser Abhandlung eiwähnt wird, in ziemlich reichlicher 

 Menge auch in unserem oxydierten Chrysarobin gefunden Avnrden. 

 Es sind wohl Nebenprodukte, welche bei der Oxydation der An- 

 thranole in alkalischer Lösung entstehen. Daß sich bei der Oxydation 

 von Chrysophansäure-Hydranthron oder -Anthranol viele dunkle 

 Produkte bilden, ist auch schon von H e s s e^) und später von 

 Tschirch luid H e u b e r g e r-) und von e s t e r 1 e^) be- 

 obachtet worden. 



Die violettroten Sodalösungen schieden beim Ansäuern braun- 

 rote (nicht rein orangefarbene wie im Entmethylierungsversuch 

 mit Salzsäure) Flocken aus, die nach dem Auswaschen und Trocknen 

 ca. 0,4 g dunkelbraunes Pulver darstellten. Dasselbe ^\'u^de im 

 Diepolde r' sehen Apparat der Sublimation unterworfen. Doch 

 nur ein geringer Teil war flüchtig. Das Sublimat erwies sich unter 

 dem Mikroskop als nicht einheitlich. Außer den charakteristischen 

 orangefarbenen Emodinkryställchen zeigten sich noch braune 

 Nädelchen und Aggregate kurzer Prismen, die sich in konzentrierter 

 Schwefelsäure teilweise fast rein violett lösten. Eine genauere 

 Identifizierung war wegen der geringen Substanzmenge leider 

 nicht möglich. 



3. Da sich nach den vorhergehenden Versuchen die methoxyl- 

 h altige Chrysophansäure durch Salzsäure oder Jod Wasserstoff säure 

 verhältnismäßig leicht entmethylieren läßt, so lag es nahe, zu ver- 

 suchen, ob der Methyläther auch nach dem von S t o e r m e r*) 

 bei Phenoläthern angewendeten Verfahren durch längeres Kochen 

 mit Bromwasserstoff-Eisessig gespalten werden könnte. In ver- 

 schiedenen Versuchen wurde je 1 g methoxylhaltige Chrysophan- 

 säure mit einem Gemisch von 30 ccm Eisessig und 6 ccm Brom- 

 Avasserst off säure 1,49, bezw. 30 ccm Eisessig und 15 ccm Brom- 

 wasserstoffsäure 1,54, bezw. 20 ccm Essigsäureanhydrid und 20 ccm 

 Bromwasserstoff säure 1,49 je drei Stunden lang am Rückflußkühler 

 gekocht. Das Reaktionsprodukt wies jedoch in allen Versuchen 

 noch den iirsprünglichen Methoxylgehalt auf. 



4. Nach O e s t e r 1 e und Johann^) kann man die methoxyl- 

 haltige Chrysophansäure auch entmethylieren durch Erhitzen mit 



*) Ann. d. Chem. 309, 60 (1899). 



-) Dieses Archiv 240, 606 (1902). 



3) Ibidem 249, 448 (1911). 



*) Ber. d. d. chem. Ges. 41, 321 (1908). 



5) Dieses Archiv 248, 479 (1910.) 



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