18 R. Eder: Chi'ysarobin des Handels. 



trockenem, gepulvertem Alüminiumchioricl. Es entstehen aber dabei 

 viele harzige Produkte, und die Ausbeute ist schlecht. 



5. Sehr befriedigend verläuft hingegen nach Oesterle und 

 Johann die Entniethylierung mit konzentrierter Schwefelsäure. 

 Ich kann dies bestätigen. 1 g methoxylhaltige Chrysophansäure 

 mit einem Gehalt von ca. 19% Emodinmonomethyläther 

 wurde in 70 ccm konzentrierter Schwefelsäure gelöst und nach 

 der Vorschrift von Oesterle luid Johann im Oelbad 14 Stunde 

 lang auf 160° erhitzt, erkalten gelassen und auf Eis gegossen. Der 

 ausgeschiedene grünlichbraune, flockige Niederschlag wurde aus- 

 gewaschen, dann mehrmals mit verdünnter Sodalösung aixsgekocht 

 und die hochroten Sodalösungen nach dem Erkalten filtriert. Der 

 ungelöste dunkelbraune Rückstand löste sich bis auf einen geringen 

 Rest in heißem Alkohol. Aus dieser Lösung wurden etwa 0,4 g 

 ziemlich reine, methoxylfreie Chrysophansäure erhalten, die nach 

 dem Sublimieren im Vakuum orangefarbene Nadeln und Blättchen 

 vom Schmelzpunkt 194° bildeten. 



Die Sodalösungen gaben beim Ansäuern rein orangegelbe 

 Flocken, aus denen nach dem Trocknen durch Vakuumsublimation 

 direkt 0,14 g reinstes Emodin in orangeroten Nadehi vom Schmelz- 

 punkt 256 — 257° gewonnen werden konnte. 



Mit Rücksicht auf die Ausbeute an Chrysophansäure und 

 Emodin gaben von den verschiedenen beschriebenen Entmethy- 

 lierungsmethoden diejenige mit Salzsäure im Rohr und die Ent- 

 methvlierung mit konzentrierter Schwefelsäure die besten Resultate. 



II. Verarbeitung des Rückstandes. 



Der violette, mit Benzol extrahierte, sodahaltige Rückstand 

 wurde mit Wasser versetzt und gekocht. Die entstehenden un- 

 durchsichtigen, bei starkem Verdünnen intensiv rot erseheinenden 

 Lösungen (1) wurden von dem imgelöst bleibenden dunklen Rück- 

 stand (2) abfiltriert. 



Beim Ansäuern der Sodalösungen (1) fielen feine braunrote 

 Flocken aus, die getrocknet ca. 1,5 g schwarzes Pulver darstellten. 

 Die sauren Filtrate waren schwach gelb gefärbt und deuteten auf 

 einen Gehalt an Emodin. Um dieses zu gewinnen, wurde das Pulver 

 in Pyridin gelöst. Aus der Lösung schieden sich aber nur spärliche 

 Nadeln von Emodin ab. Beim Verdunsten hinterließ die Lösung 

 einen braunen harzigen Rückstand. In konzentrierter Schwefelsäure 

 löste er sich schmutzig violett. In den meisten organischen Lösungs- 

 mitteln war er unlöslich. Eisessig nahm sehr Avenig auf; beim Kon- 



