R. Eder: Chrysarobin des Handels. 29 



i^etrocknet und mit Benzol ausgekocht. Aus der Benzollösung 

 schieden sich reichlich blaßgelbe Nadeln ab, die als unveränderter 

 Dehydroemodinanthranol-Monomethyläther erkannt wurden. Ab- 

 gesehen von der geringen Menge des oben erwähnten Zersetzungs- 

 produktes wurde also das unveränderte Ausgangsmaterial wieder 

 gewonnen. 



Daß der Dehydroemodinanthranol-Monomethyläther auch 

 durch Dimethylsulfat nicht methyliert wird, ist um so bemerkens- 

 werter, weil Oesterle und T i s z a^) gezeigt haben, daß sich 

 Frangulaemodin durch Methylsulfat ohne Schwierigkeit zu einem 

 Trimethyläther methylieren läßt, trotzdem nach den Untersuchungen 

 A'on Oesterle und S y p k e n s - T o x o p e u s-) angenommen 

 werden muß, daß zwei Hydroxylgruppen des Emodins a-ständig 

 -sind, während die dritte wahrscheinlich ß-ständig ist. Nach den 

 Uiitersuchungen von G r ä b e^) sind a-ständige Hydroxylgruppen 

 in der Reihe der Oxyanthrachinone auch bei Anwendung von Methyl- 

 sulfat gewöhnlich nicht oder nur schwierig methylierbar, indem 

 wahrscheinlich die benachbarte Karbonylgruppe hemmend wirkt. 

 Das Verhalten gegen Methylsulfat macht es nun sehr wahrscheinlich, 

 daß im Dehydroemodinanthranol-Monomethyläther die beiden freien 

 Hydroxylgruppen a-ständig sind, während die verätherte Hydroxyl- 

 gruppe ß-ständig ist, wie in der S. 24 angegebenen Formel angedeutet 

 wurde. Das gleiche dürfte für den in der Natur sehr verbreiteten 

 Emodinmonomethyläther gelten. Es ist interessant zu konstatieren, 

 wie im Dehydroemodinanthranol-Monomethyläther mit der eigen- 

 tümlichen Karbonylbindung C — O — C die beiden a-ständigen 

 Hydroxylgruppen nur schwach sauer (Unlöslichkeit in kalter 1 %iger 

 INatronlauge) und nicht methylierbar sind, während sie nach der 

 Oxydation des Körpers zum entsprechenden Anthrachinon : Emodin- 

 monomethyläther viel stärker sauer (Körper in l%iger Natronlauge 

 leicht löslich) und methylierbar werden. .^i 



Entmet hylierung des Dehydroemodinanthranol- 

 Monomethyläthers. 



Verschiedene Versuche, welche zu dem Zwecke unternommen 

 wurden, den vorliegenden Körper zu entmethylieren, ohne ihn 

 gleichzeitig zu reduzieren und auf diese Weise zum Dehydroemodin- 

 iinthranol zu gelangen, glückten nicht. 



1) Dieses Archiv 246, 112 (1908). 



2) Ibidem 249, 311 (1911). 



3) Ann. d. Chem. 349, 201 (1906). 



