36 E. Rupp u. K. Linck: Oxy-MethoxybenzaJdehyd. 



2,3 -Benzolsulf xy- xymetho xy-Benzaldehyd : 



CHO (1) 



CeH3fO.SO2.CeH5 (2) 



\O.CH3 (3) 



Farblose glänzende Krystallblättchen. F.-P. 121°. Löslich 

 in Alkohol, Aether und Eisessig. Vermöge ihrer leichten Herstell- 

 barkeit und Verseifbarkeit eignet sich die Verbindung besonders 

 gut zu solchen synthetischen Reaktionen des Aldehyds, die eine 

 Sperrung der Hydroxylgruppe erfordern. 



Zur Darstellung werden 10 g Aldehyd mit 30 ccm 15%iger 

 Natronlauge angerieben und mit 14 g Benzolsulf ochlorid eine Stunde 

 lang geschüttelt. Der Reaktionsbrei wird in Wasser gegossen, ab- 

 genutscht und aus Alkohol umkrystallisiert. 



0,2038 g lieferten bei der Carius-Analyse 0,1952 g BaSO« = 

 10,51% S. Berechnet für C14H12O5S = 10,9% S. 



2,3- Oxymethoxybenzylidentriacetat: 



^,„^C00CH3 ,,. 



/CH<cooCH3 (1) 



C^eHg-^O.COCHa (2) 



^O.CHg (3) 



Versetzt man die Lösung des Oxymethoxyaldehyds in viel 

 Essigsäureanhydrid mit einigen Tropfen konzentrierter Schwefel- 

 säure, so tritt lebhafte Erwärmung ein, und als Hauptreaktions- 

 produkt erhält man ein Triacetat, wie solche unlängst von anderen 

 Aldehyden durch E. K n ö v e n a g e 1^) beschrieben wurden. 



10 g Aldehyd wurden in 15 g (2,2 Mol.) Essigsäureanhydrid 

 gelöst und zu einer Lösung von 3 Tropfen Schwefelsäure in 5 g 

 Essigsäureanhydrid gefügt. Nach zweitägigem Stehen wurde die 

 abgeschiedene Krystallmasse gewaschen und aus verdünntem Alko- 

 hol umgelöst. Die lichtgelblichen Krystalle schmolzen bei 83*^ ^). 



0,1953 g des Triacetats lieferten 0,4189 g CO2 = 56,5% C xmd 

 0,0944 g H2O = 5,41% H. Auf Ci4Hi607 berechnet = 56,72% C und 

 5.4% H. 



1) Ann. d. Chem. 402, 111. 



2) Ein kleiner in verdünntem Alkohol unlöslicher Rest schmolz 

 nach der Krystallisation aus Eisessig bei 236". Derselbe Körper ent- 

 steht als Hauptprodukt beim Versetzen des Aldehyds mit einer äqToi- 

 molaren Menge von Essigsäiu-eanhydrid nebst einigen Tropfen Schwefel- 

 säure. Ein einfaches Acetat ist er nicht. Wir werden hierauf später 

 zurückkommen. 



