F. Lehmann: Silber bestimmung. 43 



unter beständigem Schwenken 2 g fein gepulvertes Kaüum- 

 permanganat hinzu. Nunmehr läßt man die Mischung 15 Minuten 

 lang stehen und erhitzt sie alsdann auf dem Drahtnetz, bis die an 

 den oberen Teilen des Kolbens haftenden Braimsteinreste durch 

 die sich kondensierenden Schwefelsäuredämpfe hinuntergespült 

 sind. Nach dem Erkalten nimmt man den Rückstand mit 50 ccm 

 Wasser auf, gibt zur Zerstörung des überschüssigen Mangansuper- 

 oxyds Ferrosulfat zu, bis eine blaßgelb gefärbte klare Lösung 

 resultiert und titriert nach völligem Erkalten mit i/jQ-N.-Rhodan 

 auf BräunUch-rot." 



Die Ex^-ktheit beider Methoden ist bisher von keiner Seite 

 bestritten worden, jedoch sind neue Vorschläge gemacht worden, 

 die hier im einzelnen besprochen werden sollen. 



K r o e b e r^) erachtet die zur Zerstörung von 1 g Albumose- 

 silber angewandte Menge von 2 g Kaliumpermanganat als reichlich 

 hoch bemessen. Dies ist zutreffend. Andererseits ist aber zu 

 bedenken, daß bei unvorsichtigem Eintragen des Permanganats 

 nicht unbeträchtHche Mengen Sauerstoff ungenutzt entweichen 

 können, und außerdem hat sich bei der Untersuchung anderer 

 Silberpräparate ergeben, daß 2 g Permanganat zum Teil eben aus- 

 reichend sind. Daher könnte an dieser Menge der Einheitlichkeit 

 wegen wohl festgehalten werden. Des weiteren schlägt K r ö b e r 

 vor, zur Reduktion der Permanganat- bezw. Braunsteinreste die 

 Oxalsäure wegen ihrer schweren Löslichkeit nicht in Substanz, 

 sondern in Lösung zuzugeben, um einen Ueberschuß zu vermeiden. 

 Wie aus der oben mitgeteilten Vorschrift für Collargol ersichtlich 

 ist, sind wir von der Oxalsäure inzwischen überhaupt ganz ab- 

 gekommen. Etwas Ferrosulfatpulver wirkt rascher, dient in oxy- 

 dierter Form gleichzeitig als Indikator und ist im Ueberschuß 

 nicht störend. 



Weiterhin empfiehlt S t ö c k e r^), an Stelle von Schwefel- 

 säure und Kaliumpermanganat Salpetersäure und Natriumnitrit- 

 lösung zu benutzen, weil nach seiner Ansicht die Marsch ne r'sche 

 Methode zwar ,,gute Resultate gebe, immerhin aber noch Zeit und 

 Erfahrung fordere", während sich „die Prüfung aller organischen 

 Silberverbindungen mit verdecktem Silber in nachstehender Weise 

 sehr einfach gestalte": ,,1 g der Silberverbindung wird in 10 ccm 

 destilhertem Wasser in einem geräumigen Kölbchen gelöst, 10 ccm 

 Salpetersäure D. A.-B. 5 zugegeben, umgeschwenkt und weiter 

 10 ccm der offizinellen 10%igen Natriumnitritlösung zugefügt. 



~~ i)~Apotheker-Zeitvmg 1913, S. 6 und 1914, S. 713. 

 2) Apotheker-Zeitung 1914, S. 344. 



