44 F. Lehmann: Silberbestimmung. 



Die unter Wärmeentwickelung frei werdende salpetrige Säure ent- 

 färbt die Lösung und führt alles Silber in salpetersaures Silber 

 über. Man erwärmt die Lösung, bis die überschüssige salpetrige 

 Säure entwichen ist, wobei man etwa entstehenden Eiweißschaum 

 mit einigen Tropfen Alkohol zum Verschwinden bringt. Nachdem 

 man einen kleinen Kry stall Ferriammoniumsulfat zugesetzt hat, 

 kühlt man das Kölbchen unter der Wasserleitung etwas ab und 

 titriert, wie im Arzneibuch vorgeschrieben, mit Yio'-^-'^^^onium- 

 rhodanidlösung bis zur Rötung." Die Fehler, die dieser Methode 

 anhaften, sind bereits von K r ö b e r^) mid von Danckwortt^) 

 festgestellt worden, die bei ihren Untersuchungen -zu folgenden 

 Ergebnissen kamen: 



1. Die Verjagung der salpetrigen Säure, die ja bekanntlich 

 auf Rhodanwasserstoff zersetzend einwirkt und daher aus der 

 Titrationsflüssigkeit unbedingt entfernt werden muß, ist durch 

 Kochen nur sehr schwierig zu erreichen. 



2. Von einer eigentlichen Zerstörung der Eiweißsubstanz 

 durch die salpetrige Säure kann wohl kaum geredet werden. Hierauf 

 deutet schon die starke Schaurnbildimg hin, die entgegen 

 S t ö c k e r's Angabe sich durchaus nicht durch wenige Tropfen 

 Alkohol zum Verschwinden bringen läßt. 



3. Die Resultate fallen, was wohl auf die beiden vorher er- 

 wähnten Uebelstände zurückzuführen ist, meistens zu niedrig aus. 



4. Die Methode ist auf chloridhaltige Silberpräparate, also 

 z. B. Collargol, nicht anwendbar, weil Chlorsilber durch salpetrige 

 Säure nicht zersetzt wird und sich daher der weiteren Bestimmung 

 entzieht. 



Diese Beobachtungen können wir auf Grund eigener Versuche 

 durchaus bestätigen. 



Zwei weitere Verfahren zur Bestimmung des Silbers in organi- 

 schen Präparaten hat Danckwortt^) bekamitgegeben. Die 

 erste Methode, die sich die L i e b i g'sche Cyantitration zunutze 

 macht, beruht auf folgendem Prinzip: Die Substanz wird im Tiegel 

 verascht, der Glührückstand wird zuerst mit Salpetersäure zur 

 Lösung des metallischen Silbers, dann mit Ammoniak zur Lösung 

 des Chlorsilbers behandelt. Die vereinigten, schwach ammoniakali- 

 schen Flüssigkeiten werden mit i/iQ-N.-KaHumcyanidlösung im 

 Ueberschuß versetzt und der Cyanid Überschuß wird mit ^/iq-N.- 

 Silbernitrat zurücktitriert. 



1) Apotheker-Zeitung 1914, S. 713. 



2) Dieses Archiv 1914, S. 497. 



») Dieses Archiv 1914, S. 69 und 497. 



