60 E. Schmidt: Ephedrin und Pseudoephedrin. 



Phenyl-Aethylketon, bezw. dessen Carbinol oder Pinakon, 

 konnte bisher nicht in den Reaktionsprodukten der Einwirkung 

 des Natriumamalgams auf Methylephedrin-Methyljodid nach- 

 gewiesen werden. 



Die Verbindung CigHajNOg, welche zunächst als Ephedrin- 

 Phenylpropylenoxyd bezeichnet sein mag, kennzeichnet 

 sich durch ihr Verhalten gegen Jodmethyl, entsprechend den 

 obigen Formeln, als eine tertiäre Base. Dieselbe enthält zwei 

 Hydroxylgruppen, wie aus dem Verhalten gegen Benzoylchlorid 

 hervorgeht. Natriumamalgam war ohne Einwirkung auf diese 

 Base. Auch gegen Salzsäure erwies sich dieselbe als sehr be- 

 ständig. Bei 12 stündigem Kochen mit Salzsäure von 25% am 

 Rückflußkühler konnte keine Veränderung des angewendeten 

 Hydrochlorids konstatiert werden. Auch beim Erhitzen desselben 

 mit Salzsäure von 25% im geschlossenen Rohre im Wasserbade 

 blieb der größte Teil dieser Verbindung unverändert. 



Da diese von Herrn A. Eberhard ausgeführten Spaltungs- 

 versuche nicht zu dem gewünschten Resultate führten, habe ich 

 zur weiteren Charakterisierung der Verbindung Ci^HogNOa als 

 Additionsprodukt des Ephedrins mit Phenylpropylenoxyd den 

 umgekehrten Weg, den der Synthese, eingeschlagen. 



Meine früheren Versuche^) hatten gelehrt, daß sich das 

 Phenylpropylenoxyd leicht mit Trimethylamin zu einer cholinartigen 

 Verbindung vereinigt. Ebenso haben J. R a b e und J. H a 1 1 e n s- 

 leben (1. c.) die Additionsfähigkeit des Phenylpropylenoxyds mit 

 Methylamin konstatiert. Es lag daher nahe, zur Darstellung des 

 fraglichen Additionsproduktes das Phenylpropylenoxyd direkt mit 

 Ephedrin in Reaktion zu versetzen. Die bezüglichen Versuche haben 

 in der Tat eine Base geliefert, welche in der Zusammensetzung und 

 in den Eigenschaften mit der von Herrn A. Eberhard durch 

 Einwirkung von Natriumamalgam auf Methylephedrin-Methyljodid 

 erhaltenen Verbindung CijHgsNOg vollständig übereinstimmt. 



Zu diesem Zweck habe ich das bei der Destillation der 

 wässerigen Lösung des Methylephedrin-Methylhydroxyds ent- 

 stehende Gemisch von Propiophenon und Phenylpropylenoxyd mit 

 einer entsprechenden Menge von freiem Ephedrin 12 Stunden 

 lang in alkohoUscher Lösung im geschlossenen Rohre im Wasser- 

 bade erhitzt. Das Reaktionsprodukt wurde dann bei mäßiger 

 Wärme verdunstet, der Rückstand nach dem Ansäuern mit Salz- 

 säure mit Aether ausgeschüttelt und das Ungelöste hierauf in 

 heißem Wasser gelöst. Die aus dieser Lösung allmählich ausge- 



1) Dieses Archiv 1911, 305. 



