112 M. Seholtz; Derivate des Harnstoffs. 



Es ist anzunehmen, daß auch hier das Benzophenon zuerst 

 mit dem Harnstoff reagiert, ehe sich aber das erste Produkt dieser 

 Reaktion, der Benzophenon-Harnstoff 



CgHg.C.CgHß 



N.CO.NH2 



mit einer zweiten Molekel Benzophenon kondensieren kann, erfolgt 

 die Umsetzung des Hamstoffrestes mit einer zweiten Hamstoff- 

 molekel unter Ammoniakabspaltung. 



Das Verhalten des Acetessigesters gegen Harn- 

 stoff ist schon vor längerer Zeit von B e h r e n d^) untersucht 

 worden, der hierbei zum Uramidocrotonsäureester 



CHs.CzCH.COOCjHs 

 NH.CO.NH2 



gelangte. Diese Kondensation vollzieht sich bei gewöhnlicher 

 Temperatur in alkohoHscher Lösung bei Gegenwart einer geringen 

 Menge Salzsäure oder auch ohne Kondensationsmittel beim Er- 

 hitzen von Acetessigester und Harnstoff auf 110®. Behrend 

 ließ hierbei die beiden Reagentien in molekularen Mengen auf- 

 einander einwirken. Eine viel weitergehende Einwirkung findet 

 aber statt, wenn man Harnstoff in größerem Ueberschuß anwendet 

 und die Temperatur bis 170" steigert. Dann wirken drei Molekeln 

 Harnstoff auf eine Molekel des Esters unter Abspaltung von Wasser 

 und Alkohol ein: 



CH3.CO.CH2.COOC2H6 + 3H2N.CO.NH2 = 

 C^Hi^O^Nß -f H2O + C2H6O. 



Die neue Verbindung ist das Ureid der Acetessigsäure, deren 

 Ketonsauerstoff durch zwei Harnstoffreste ersetzt ist, Sie ist als 

 ß-Diureido-Buttersäureureid zu bezeichnen : 



CHs.C.CHj.CO.NH.CO.NHj. 



H2N . CO . HN^^NH . CO . NH2 



Bei 200° verliert die Substanz Ammoniak und geht in eine 

 Verbindung der Zusammensetzung C,Hn04N5 über, was offenbar 

 so zu deuten ist, daß die beiden benachbarten Hamstoffreste unter 

 Biuretbildung miteinander reagieren. Hierbei entsteht ein Ring- 

 system aus drei Kohlenstoff- 'und drei Stickstoff atomen : 



xxvr^CO.NH^p^CHj 



■^^ <C0 . NH> ^ <CH, . CO . NH . CO . NH„. 



1) Liebig's Annalen 229, 5 (1885). 



