G. Frerichs u. E. Mannheim: Hämatoxylin als Indikator. 119 



Gl. W i n k 1 e r schreibt in seinem Werk „Praktische Uebungen 

 in der Maß£uialy»e": „Zusatz von Alkalien bewirkt Uebergang in 

 Violettrot, darauffolgender Säurozusatz Umschlag in Golb." 



Im Kommentar zum Deutschen Arzneibuch von Anselmino 

 und G i lg heißt es: „Die wässerige Lösung des Indikators, der selbst 

 eine schwache Säure ist, ist im undissoziit-rten Zustande bei Gegenwart 

 von Säuren gelb (gefärbt), dissoziiert als Salz aber bei Gegenwart von 

 ätzenden und kohlensauren Alkalien und Luftzutritt,' und ist dann 

 wegen der Farbe seines Anions blauviolett." 



Die Angabe, daß das Hämatoxylin, CigHi408, in 

 saurer Lösung eine Gelbfärbung, in^ alkalischer 

 Lösung eine Violettfärbung zeigt, ist unzutreffend ; die 

 saure Lösung ist und bleibt farblos, und sie wird durch Alkalien 

 allein auch nicht violett gefärbt. Erst das Hämateln, CjeHigOg, 

 das aus dem Hämatoxylin durch Oxydation in alkalischer 

 Lösung entsteht, zeigt in saurer Lösung die Gelbfärbung. Die 

 Gelbfärbung kann also bei einer frisch bereiteten Hämatoxj^Hnlösung 

 nur auftreten, wenn das Hämatoxyhn oder ein Teil desselben Ge- 

 legenheit gehabt hat, sich in alkalischer Lösung zu oxydieren. Das 

 ist nun der Fall, wenn man ^/jq-N.- Salzsäure mit ^/jq-N. -Kalilauge 

 titriert und dabei die größte Menge der Lauge rasch zulaufen läßt. 

 Dann ist die Flüssigkeit da, wo die Lauge einläuft, zeitweise 

 alkahsch, ein Teil des Hämatoxylins oxydiert sich zu Hämatein, 

 und beim Umschwenken, wobei die ganze Flüssigkeitsmenge wieder 

 sauer wird, färbt sich die Flüssigkeit gelb. Bei weiterem Zusatz 

 von Lauge tritt dann der Umschlag in Rotviolett ein, sowie ein 

 Tropfen Lauge im Ueberschuß ist. Titriert man dagegen langsam 

 unter fortwährendem Umschwenken, dann bleibt die Gelbfärbung 

 aus und die Rotviolettfärbung tritt erst sehr allmählich ein, wenn 

 etwa zwei Tropfen Lauge im Ueberschuß sind. 



Eine ähnliche Beobachtung hat auch schon J. M e ß n e r^) 

 gemacht, ohne aber seine Beobachtimg richtig zu deuten. Er 

 schreibt : 



,,Man gibt die Indikatorflüssigkeit nach "Vorschrift des A-'znei- 

 buches in die saure Alkaloidlösung vmd titriert mit Vio'N. -Kalilauge 

 avd Bläuiichviolett. Dabei darf man nicht vergessen, daß das Arzneibuch 

 eigens sagt ,,bei kräftigem Umschwenken", denn nur unter dieser Bo- 

 dingung wird man einen bläulichvioletten oder blaßvioletten Umschlag 

 erhalten. Läßt man dagegen den größten Teil der nötigen Lauge ohne 

 Umschwenken oder vmter zu mäßigem Umschwenken zufließen, so erhält 

 man keinen blaßvioletten, sondern einen intensiv roten Farbenxxmschlag. 



1) Ztschr. f. angew. Chem. 1903, 8. 444. 



