124 G. Frerichs u. E. Mannheim: Hämatoxylin als Indikator, 



sation der überschüssigen Säure durch die 

 Lauge stören. 



Die Unmöghchkeit der Titration der Chinaalkaloide nach der 

 Vorschrift des Arzneibuches mit frischer HämatoxyUnlösung 

 wird durch folgende Versuche bestätigt: 



7. In 100 com Wasser wurden 0,2 g C h i n i n h y d r o c h 1 o r i d 

 gelöst und die Lösung mit 3 Tropfen frischer HämatoxyUnlösung und 

 2 Tropfen ^/jp-N. -Kalilauge versetzt. Nach 2 Minuten war trotz an- 

 dauerndem Schwenken keine Aenderung an der farblosen Flüssigkeit 

 zu erkennen. 



8. Der Versuch wurde wiederholt mit einem Zusatz \ov 5 Tropfen 

 ^/jo-N.-Kaülauge. In 2 Minuten keinerlei Färbung. 



9. Bei einer Wiederholung des Versuches mit einem Zusatz von 

 0,5 com Yio"N-"KaUlauge färbte sich die Flüssigkeit nach 1 Minute sehr 

 schwach violett, nach 2 Minuten etwas stärker violett. 



Der Umschlag tritt also erst em, wenn eine nicht unerhebüche 

 Menge Lauge über den Neutrahsationspunkt hinaus zugesetzt wird. 

 Der Neutrahsationspmikt war bei diesen Versuchen genau festgelegt, 

 da eine Lösung von reinem Cbininhydrochlorid ohne Säurezusatz 

 verwendet wurde. 



Daß der Umschlag hier viel später eintritt als bei reinem 

 Wasser (Versuch 1 und 2) ist kein Wunder. Das AlkaU, das die 

 Oxydation des Hämatoxyhns vermitteln muß, ist in dem einen 

 Falle Kaliumhydroxyd, im anderen das aus dem Cbinin- 

 hydrochlorid frei werdende Chinin. Daß letzteres viel schwächer 

 wirkt, und daß deshalb der Umschlag erst eintritt, wenn eine ziem- 

 lich große Menge freies Chmin vorhanden ist, liegt auf der Hand. 



Bei der Titration der Alkaloide nach der Vorschrift des Arznei- 

 buches hegt der Fall genau so. Auch hier muß erst eine erhebhche 

 Menge Chinin durch die Lauge freigemacht werden, bevor bei 

 frischer HämatoxyUnlösung der Umschlag eintreten kann. 



10. Eine Lösimg von 0,2 g Cbininhydrochlorid wurde 

 mit 6 ccm Vio'N. -Salzsäure und 3 Tropfen frischer Hämacoxyliulösung 

 1: 100 versetzt und mit Vic-N--I^*^l*''Ugö vorsichtig titriert. Erst nach 

 einem Zusatz von 5,8 ccm der Lauge, also 0,8 ccm über den Neutrali- 

 sationspunkt trat eine schwach bläuliche Färbung ein, die alknälxUch beim 

 Umschwenken stärker wurde. Eine vorherige Gelbfärbung trat nicht auf. 



11. Der Versuch wurde wiederholt und die Titration in der Weise 

 ausgeführt, daß gleich 3 ccm der Lauge auf einmal zugesetzt wurden, 

 und die Flüssigkeit dann vungeschwenkt wurde. Die Flüssigkeit war 

 nun deutlich gelb gefärbt. Bei weiterem Titrieren mit der Lauge ver- 

 schwand die Gelbfärbung allmählich und mit 0,1 ccm Lauge über den 

 Neutralisationspunkt trat der Umschlag erkennbar ein. 



