126 G. Frerichs u. E. Mannheim: Hämatoxylin als Indikator. 



Flüssigkeit dann wieder grünlich bis schmutzig violett, weil wieder 

 neue Mengen des blauen Niederschlages entstehen. Die blaue Ver- 

 bindung ist gegen Säure sehr beständig. Ist sie einmal entstanden, 

 dann verschwindet sie auch nicht wieder, wenn man der Flüssig- 

 keit noch einige Kubikzentimeter ^/jq-N.- Salzsäure zusetzt. 



Der vorzeitige Farbenumschlag tritt um so eher ein, je lang- 

 samer man titriert. Bei raschem Titrieren kann es auch gelingen, 

 daß man den NeutraHsationspunkt schon erreicht, bevor der Nieder- 

 schlag Zeit hat, sich auszuscheiden. Die indirekte Titration der 

 Chinaalkaloide ist also auch mit alter Hämatoxylinlösimg oder 

 mit frisch hergestellter Hämatelnlösung unzuverlässig. 



Viel zuverlässiger ist die direkte Titra- 

 tion der Chinaalkaloide mit Yio'N-'^ * ^ ^ ^ ^^ '®> 

 bei der man, wie weiter unten gezeigt werden wird, sowohl frisch- 

 bereitete wie alte HämatoxylinlöBung verwenden kann. Die direkte 

 Titration ist von verschiedenen Seiten vorgeschlagen worden, so 

 z. B. von Panchaud und von Fromme. Sie ist auch von 

 dem Schweizerischen Arzneibuch aufgenommen worden. 



Wir wollen hier die von Fromme angegebene und die vom 

 Schweizerischen Arzneibuch vorgeschriebene Art der direkten 

 Titration vergleichen. Der Unterschied zwischen beiden besteht 

 darin, daß Fromme die Titration unter Zusatz von A e t h e r aus- 

 führen läßt, der bei der Titration der aus der Chinarinde gewonnenen 

 Rohalkaloide die Verunreinigungen aufnehmen soll. 



Fromme (Jahresbericht von Caesar & Loretz 1914, S. 59) 

 gibt folgende Vorschrift: 



„Die Alkaloide werden gelöst in 10 ccm Weingeist; die Lösung 

 wird mit 10 com Aether und 30 ccm Wasser versetzt und unter jedes- 

 maligem Umschütteln mit Vio"^-'S*^zsäure nach Zusatz von einigen 

 Tropfen Hiimatoxj'-Iinlösung auf Braiuirot titriert. Darauf sind noch 

 weitere 30 ccm Wasser zuzusetzen und weiter zu titrieren, bis die 

 Flüssigkeit zitronengelbe Farbe angenommen hat." 



Wir haben eine Reilie von V'ersuchen nach dieser Vorschrift 

 ausgeführt und haben gefunden, daß sie doch einige Mängel hat. 

 Verwendet man frische Hämatoxylinlösung, dann behindert der 

 Aether die Bildung von Hämatein, indem er den Luftzutritt be- 

 hindert. Femer Averden die Alkaloide zum größten Teil von dem 

 Aether aufgenommen. Da sie bei der Titration von der zuf heßenden 

 Säure gebunden werden sollen, muß der Aether mit der wässerigen 

 Flüssigkeit immer kräftig durchgeschüttelt werden. Man kann 

 deshalb die Titration nicht in einem offenen Kolben ausführen. 

 Der Vorteil, daß der Aether die Verunreinigungen der Alkaloide 



