Q. Freriohs u. E. Mannheim: Hämatoxylin als Indikator. 127 



aufnimmt, fällt den Nachteilen gegenüber gar nicht ins Gewicht. 

 Die kleinen Mengen Fremdstoffe, die die nach dem weiter unten 

 zu beschreibenden Fromm e'schen Verfahren aus der Chinarinde 

 gewonnen<m Alkaloide enthalten, stören die Titration nicht, wenn 

 man diese ohne Zusatz von Aether ausführt. 



Das Schweizerische Arzneibuch gibt für die Titration folgende 

 Vorschrift : 



„Man löst die Alkaloide durch gelindes Erwärmen in 10 com 

 absoluteTn Alkohol, fügt 3 Tropfon Hämatoxylinlösving (vorrätig 1: 100) 

 und 10 com Wasser hinzu und titriert nun mit Vi o"N-- Salzsäure biß 

 zur rötbraunen Färbiuig. Nach weiterem Zusatz von 30 com Wasser 

 wird zu Ende titriert bis die Flüssigkeit eine zitronengelbe Färbung 

 angenommen hat, vmd eine weitere Aufhellung nach erneutem Sä\ire- 

 amsatz niclit mehr eintritt." 



Diese Art der Titration ist sehr einfach auszuführen und 

 liefert Ergebnisse, die praktisch genügend genau sind. Wir haben 

 das Verfahren nur dadurch etwas geändert, daß wir den weiteren 

 WasserzuMatz vor dem Zuende titrieren auf 50 ccm, statt auf 30 

 bemessen haben. 



Bei reinem Chinin aus Chininhydrochlorid 

 fanden wir: gewogen 0,1785 g, titriert 0,1766 g. Die Titration 

 stimmt also mit der Wägung genügend überein. 



Zu diesem Verfahren ist noch zu bemerken, daß man nicht 

 etwa die Gesamtmenge des Wassers gleich von vornherein der 

 Lösung der Alkaloide in Alkohol zusetzen darf; der erste Wasser- 

 zusatz darf nicht größer als 10 ccm auf 10 ccm Alkohol sein, damit 

 keine Ausscheidung von Alkaloid stattfindet. Kristallinisch aus- 

 geschiedenes Alkaloid würde sich mit der zufließenden Säure nur 

 langsam umsetzen und die Titration^ ungenau machen. Wenn der 

 größte Teil der Alkaloide von der Säure gebimden ist, kann weiter 

 Wasser zugesetzt werden. Der Zusatz des Wassers in zwei ge- 

 trennten Mengen bietet auch noch den Vorteil, daß nicht so leicht 

 ein Uebertitrieren stattfinden kann. Nötig ist der zweite Wasser- 

 zusatz, weil in der vorher etwa 40 — 50% Alkohol enthaltenden 

 Flüssigkeit der Umschlag nicht scharf erfolgt. Die Farbe würde 

 nur selir allmähHch in Gelb übergehen. Hat man soviel Säure zu- 

 fließen lassen, daß die Flüssigkeit eine braunrot bis braun violette 

 Färbung angenommen hat, und fügt man dann die zweite Menge 

 Wasser hinzu, so färbt sich die Flüssigkeit wieder schön violett 

 und der Umschlag in Gelb kann mit weniger als 0,1 ccm ^/jq-N.- 

 Salzsäure genügend scharf erreicht werden. Etwas Uebung gehört 

 allerdings dazu, aber Schwierigkeiten bietet die Titration in dieser 



