128 G. Frerichs u. £. Mannheitu: Hämatoxylin als Indikator. 



Weise nicht. Es läßt sich sowohl frisch bereitete wie ältere Häma- 

 toxylinlösung verwenden. Mit letzterer wird die Alkaloidlösung 

 gleich violett gefärbt, mit ersterer färbt sie sich erst nach einigem 

 Umschwenken deutlich violett. Wenn man nach Zusatz von drei 

 Tropfen der ftischen Lösung 1 : 100 die Flüssigkeit etwa eine Minute 

 lang umschwenkt, hat sich durch Vermittelung der freien Alkaloide 

 soviel Hämatoxylin zu Hämatein oxydiert, wie für die Erkennung 

 des Umschlages nötig ist. 



Wir wollen dann noch einige weitere Beobachtimgen mit- 

 teilen, die wir bei Titrationen mit Hämatoxylin gemacht haben, 

 die zwar mit der Bestimmung der Chinaalkaloide wenig zu tun 

 haben, die aber eine Erklärung der von M e ß n e r beobachteten 

 Erscheinungen bei der Titration der Chinaalkaloide (s. o.) er- 

 möglichen. 



Wie im vorstehenden ausgeführt ist, ist die direkte Titration 

 der Alkaloide mit Yj^-N.- Salzsäure unter Anwendung von Häma- 

 toxylm als Indikator zuverlässig; die indirekte Titration, also 

 die Rücktitration der überschüssigen Säure mit der Vio'^-'-'^^^^^S® 

 dagegen nicht. Bei Abwesenheit von Alkaloiden, also bei der Titration 

 reiner Säure und Lauge miteinander, ist es gerade umgekehrt. 



Titriert man ^/jQ-N.-Salzsäure nach Zusatz von alter 

 Hämatoxylinlösung oder frisch hergestellter 

 H ämat einlös ung mit ^/i(,-N.-KaHlauge, so erfolgt der Um- 

 schlag von Gelb in Rotviolett ganz scharf mit einem Tropfen 

 Lauge über den Neutralisationspunkt. Die Farbe verblaßt aller- 

 dings nach kurzer Zeit, aber der eigentliche LTmschlag ist sehr 

 deutlich. 



Versetzt man aber ^/^q-N. -Kalilauge mit Hämatoxyhnlösung 

 (einerlei ob frischer oder alter), so läßt sich die Flüssigkeit nicht 

 mehr scharf mit ^/j^-N.- Salzsäure titrieren. 



Es tritt dann folgendes ein: 



Die Alkah enthaltende Flüssigkeit ist kurz nach dem Zu- 

 satz der Hämatoxylinlösung und dem Umschwenken schön rot- 

 violett gefärbt. Nach kurzer Zeit tritt eine Aenderung der Färbujig 

 in ein gelbstichiges Rot ein. Läßt man dann Säure zufheßen, so 

 nimmt die Stärke der Gelbrotfärbung allmähhch ab, und die Flüssig- 

 keit wird schheßüch ohne scharfe Grenze rein gelb. Läßt man 

 dann wieder Lauge zufheßen, so wird die Flüssigkeit schheßüch 

 wieder gelbrot, und zwar jetzt mit einem scharfen Umschlag. Beim 

 Hin- und Her titrieren erhält man dann mit je einem Tropfen 

 ^/iQ-N.- Säure oder -Lauge immer einen scharfen t^mschlag von Gelbrot 

 in rein Gelb und umgekehrt. Die Violett färbung aber, die H ä m a - 



