G. Frericlis u. E. Mannheim: Hämatoxylin als Indikator. 129 



teln mit Alkali gibt, tritt nicht wieder auf. Die gleiche Erscheinung 

 beobachteten wir bei Anwendung einer Lösung von Hämateln 

 Merck. Auch hier war bei gleicher Verdünnung die Färbung an- 

 fangs rotviolett und änderte sich dann ebenso wie bei den Ver- 

 suchen mit Hämatoxylin. Teilt man eine durch mit einem Tropfen 

 ^/jo-N.-KaHlauge violettgefärbte Hämateinlösung (drei Tropfen der 

 Lösung 1 : 100 auf 100 ccm Wasser) in zwei Teile und versetzt die 

 eine Hälfte sofort mit etwas Säure, die andere erst mit etwa 10 ccm 

 ^/jQ-N.-Kahlauge und dann mit Säure im Ueberschuß, dann ist 

 die Gelbfärbung im letzteren Falle stärker als im ersteren. Aus 

 diesen Erscheinungen geht hervor, daß mit dem Hämateln in 

 alkalischer Lösung eine weitere Veränderung vor sich geht. Diese 

 weitere Veränderung des Hämateins läßt sich durch die Annahme 

 erklären, daß eine weitere Oxydation eintritt. Hierauf weist schon 

 R. Fresenius in seinem Werk ,, Anleitung zur quantitativen 

 Vermisch-Analyse" (6. Auflage 1877 — 1887) hin, indem er zu der 

 Titration mit Blauholzextrakt als Indikator bemerkt : 



„Zu bemerken ist bei derselben insbesondere, daß sich der Farb- 

 stoff in alkalischer Lösung \inter dem Einfliiß des atmosphärischen 

 Sauerstoffs sehr rasch oxydiert." 



Nach den Untersuchungen von W. H. P e r k i n jun. und 

 seinen Mitarbeitern^) haben das Hämatoxylin, C15HJ4O5, und 

 das Hämateln, CigHioOg, folgende Konstitutionsformeln: 



HO.C C=0 HO.C C=0 



iK I I + i'r 



HcL ^i^^C.OH HCL ^^^C. OH 



CH CH \r<-rr CH C N^riTT 



\c c/ \c c/ • 



Hc/ X Vh hc/ \m 



HO.C C.OH HO.C C=0 



Hämatoxylin. Hämatein. 



Bei der Umwandlung in Hämatein, CigHioöe» ^^^^^ ^^^® 

 Oxydation des in der Formel durch x bezeichneten Kernes ein. 



Das Hämatein hat in dem mit -f bezeichneten Kern 

 noch zwei Phenolhydroxylgruppen, die in Orthosteilung stehen. 

 Auch hier ist noch eine Oxydation möghch, und diese Oxydation 

 ist aller Wahrscheinlichkeit nach die Ursache der Farbenänderung 

 der alkaUschen Hämateinlösung von Rotviolett in Gelbrot. 



1) Chem. Zentralbl. 1908, I, 2, S. 1699 und 1908, II, 1, S. 610. 



Arch. d. Pharm. CCLIII. Bda. 2. Heft. 9 



