216 J. Troeger und Wunderlich: Arylsulfonierte Propioniti'Ue. 



Da, wie oben erwähnt, eine Monoalkylierung der Arylsulfon- 

 acetonitrile auf direktem Wege nicht gelingt, so blieb zur Er- 

 reichung dieses Zieles nur der indirekte Weg über, der allerdings 

 vorläufig nxiv Monomethylderivate darzustellen gestattete. 



Zur Bereitung dieser Verbindungen wurde von dem a-Mono- 

 chlor-propionitril CH3.CH(C1).CX ausgegangen, dessen Eigen- 

 schaften besser als seine Darstellung von L. H e n r y^) beschrieben 

 sind, so daß zur Gewiiuning dieses Produktes verschiedene Ver- 

 suchsreihen ausgefühi't sind. 



Als nun das Monochlorpropionitril in analoger Weise, wie 

 es früher beim Monochloracetonitril geschehen, mit arylsulfin- 

 sauren Salzen zur Umsetzung gebracht werden sollte, zeigte sich 

 die auffallende Erscheinung, daß unter den Bedingungen, unter 

 denen das Monochloracetonitril mit Sulfinat relativ leicht reagiert, 

 eine Umsetzung des a-Monochlor-propionitrils nicht zu erreichen ist. 

 Das heißt aber mit anderen Worten, die in a-SteUung beim Mono- 

 chloracetonitril eingetretene Methylgruppe erschwert die Reaktions- 

 fähigkeit des in gleicher Stellung stehenden Chloratomes. Erst, 

 als durch Anwendung von Druck bei einer geeigneten höheren 

 Umsetzungstemperatur ein Mittel zur Reaktion gefunden war, 

 gelang es a-Arjdsulfon-propionitrile gemäß nachstehender Gleichung 

 zu bereiten. 



PH CH 



Die zweite auffallende Beobachtung, die an den letztgenannten 

 Verbindungen gemacht wurde, war ihre Unlöslichkeit in kalter 

 Natronlauge, die nur auf die der Löslichkeit entgegenwirkende 

 Methylgruppe zurückzuführen ist. Der Verseifung selbst setzen 

 diese Propionitrilderivate keinerlei Schwierigkeiten entgegen, so 

 daß man zu den Homologen der von J. T r o e g e r und W. H i 1 1 e^) 

 auf direktem Wege aus Monochloracetamid und Sulfinat bereiteten 

 Arylsulfonacetamide durch Verseifung der Propionitrilderivate 

 gelangen kann. Sobald in der Arjdsulfongruppe das Radikal CgHs 

 irgend einen Substituenten (CH3, Halogene) enthält, gelingt die 

 Wa.sseranlagerung an die Cyangruppe relativ leicht, beim a-Benzol- 

 sulfon-propionitril bedarf es jedoch gewisser Vorsichtsmaßregeln 

 zur Bereitung des entsprechenden Amides, da man sonst zu leicht 

 zum entsprechenden Propionsäurederivat gelangt. 



1) Belg. Aead. BviU. (:j), 35, 360. 



2) 1. c. 



