218 J. Troeger und Wunderlich: Arylsulfonierte Propionitrile. 



neben POC'lg entstandene Nitril eine Verseifung erfuhr. Ohne Zer- 

 setzung mit Wasser ließ sich, wie weitere Versuche zeigten, das 

 POClg vom Monochlorpropionitril auf dem Wege der fraktionierten 

 Destillation nicht trennen. Bei sorgfältigster Destillation war das 

 geminschte Nitril immer noch stark P-haltig. 



Versuche, bei denen 4 Mol. Milchsäurenitril mit 1 Mol. PClg 

 zuerst am Rückflußkühler umgesetzt wurden, ergaben nach Ab- 

 destillieren des Reaktionsproduktes unter vermindertem Drucke 

 und fraktionierter Destillation des letzteren ein nahezu reines 

 Monochlorpropionitril mit einer Ausbeute von etwa 4 — 5 g aus 20 g 

 in Arbeit genommenem Milchsäurenitril. Die Reaktion hatte also 

 im Sinne der nachstehenden Gleichungen (I und II) stattgefunden. 



I. CH3.CH(0H)CN + PCI5 = HCl + POCI3 + CH3.CH(C]).CN. 

 IL 3CH3.CH(OH)CN + POCL = P0(0H)3 + 3CH3.CH(C1).CN. 



Als zur Darstellung des chlorhaltigen Nitrils 3 Mol. Milch- 

 säurenitril zu 1 Mol. PCI3 unter guter Kühlung langsam zugefügt 

 Avurden, und die Weiterverarbeitung analog der vorigen Versuchs- 

 reihe erfolgte, konnte ebenfalls ein nahezu reines P-freies Nitril in 

 mäßiger Ausbeute erhalten werden. 



Durch Umsetzung des Milchsäurenitrils mit Thionylchlorid 

 zu dem gewünschten Nitril zu kommen, war zwar mögh'ch, 



0H3.CH(OH)CN + SOCI2 = HCl -f SOj + CH3.CH(C1)CN, 

 doch war die Ausbeute nicht besser als in den vorgenannten Fällen 

 und das Produkt viel weniger rein. 



Zum Schluß wurde auf die erste Bereitungsweise zurück- 

 gegriffen, d. h. es kamen, wie in der zweiten Abhandlung von 

 L. H e n r y^) gesagt ist, gleiche Moleküle von Milchsäurenitril und 

 PCI5 zur Umsetzung, die in der Kälte schon lebhaft reagieren unter 

 Verbrauch alles angewandten PCI5. Sehr ausführlich ist auch in 

 dieser Mitteilung die Bereitung des Nitrils nicht beschrieben. Nur 

 betont Verfasser diesmal, daß die Ausbeute befriedigend sei, aber 

 weit hinter der theoretischen zurückbleibe, was allerdings im Wider- 

 spruch zu der Bemerkung der ersten Abhandlung steht, wonach 

 man das Nitril aus genannten Komponenten sehr leicht (tres 

 ais6ment) erhalten soll. Sicher bezieht sich der Ausdruck ,,sehr 

 leicht" nur auf die Umsetzung, der miteinander reagierenden Stoffe, 

 nicht aber auf die Ausbeute bei dieser Darstellungsmethode. Da 

 nach Henry aber bei Anwendung gleicher Moleküle von Milch- 

 säurenitril und PCI5 als Nebenprodukt POCI3 entsteht, das er durch 

 Wasser zersetzt, so wiirde auf den ersten Versuch zurückgegriffen 



1) 1. c. 



