J. Troeger und Wunder licli: Arylsulfonierte Propionitrile. 219 



und nur die Zersetzung des POCI3 mit HgO unter großen Vorsichts- 

 maßregeln ausgeführt. Am besten war die Ausbeute (10 g Mono- 

 chlorpropionitril aus 20 g Milchsäurenitril), wenn in folgender Weise 

 gearl)eitet wurde: In einen Fraktionierkolben, der 60 g fein ge- 

 pulvertes PCI5 enthält, und der mit einem Rückflußkühler ver- 

 bunden ist, läßt man 20 g Milchsäurenitril langsam einfließen, die 

 bei der Umsetzung entstehenden HCl-Nebel ableitend. Nach 

 vollendeter Reaktion gießt man das Reaktionsprodukt in die zehn- 

 fache Menge Eiswasser, läßt unter giiter Kühlung imd zeitweihgem 

 Umrühren etwa zwei Stunden stehen, neutralisiert mit Soda, äthert 

 das Nitril aus und reinigt es nach Abdunsten des Aethers durch 

 fraktionierte Destillation. Das so erhaltene Produkt hatte den 

 von L. Henry angegebenen Siedepunkt 123 — 124'' und bildet 

 eine angenehm aromatisch riechende, wasserhelle Flüssigkeit. 



a-Beiizolsulfon-propionitiil: 



C6H5SO,.CH(CH3).CN. 

 Bis auf wenige, in der Literatur aber nicht besonders er- 

 wähnte Au.snahmen reagieren ar^'lsulfinsaure Alkalisalze mit 

 Halogensubstituten unter Austritt von Halogenalkaü durchweg 

 sehr glatt. So lassen sich die sulf insauren Salze äußerst leicht mit 

 Monochloracetonitril CH2{C1).CN umsetzen und liefern die ent- 

 sprechenden Arylsulfonacetonitrile. Als nun luiter den gleichen 

 Bedingiuigen, unter denen solche Arylsulfonacetonitrile entstehen, 

 die Umsetzung von sulfinsauren Salzen mit a-Monochlor-propio- 

 nitril versucht wurde, konnte beim Erhitzen der alkoholischen 

 Lösung der Komponenten bei Wasserbadtemperatur, so gut wie 

 keine Einwirkung beobachtet werden. Nach vielerlei Versuchen 

 gelang es schließlich unter den nachstehend angegebenen Be- 

 dinginigen das gewünschte Produkt zu erhalten. Das relativ reinste 

 Produkt üi bestmöglichster Ausbeute wurde gewonnen, als 5 g 

 benzolsulfinsaures Natrium und 2,5 g a-Chlorpropionitril nach 

 dem Durchfeuchten des Gemisches mit etwa 10 — 15 ccm Alkohol 

 im geschlossenen Rohre etwa 8 Stunden auf 130 — 140'^ erhitzt 

 wurden. Die Ausbeute betrug für die angeführten Mengen etwa 

 2,5 g von noch nicht durch Krystallisation gereinigtem a-Benzol- 

 sulfon-propionitril. Kürzeres Erhitzen (z. B. drei Stunden) lieferte 

 eine niedrigere Ausbeute, höheres Erhitzen (150'') gab braunes, 

 schwer zu reinigendes Produkt. Beim Erhitzen der Komponenten 

 in alkohohscher Lösung im offenen Kolben oder auch in einer 

 Druckflasche bei Wasserbadtemperatur erfolgte kaum eine Um- 

 setzung. 



