J. Gadamer: Alkaloide der Pheiianthrenreihe. 269 



gering, etwa + 25° ([ajo). Diese steigt aber auf das dreifache, wenn 

 man, wie es P s c h o r r^) später tat, in konzentrierterer Lösung 

 arbeitet. Ich glaube, daß dabei die Hydroxyiionenkonzentration 

 selbst nicht so sehr mitspricht, wie der Grad der Aussalzung der 

 Ammoniumbase, der bei größerer Eigenkonzentration und größerer 

 Hj'droxyÜünenkonzentraiion natürlich ein höherer ist. 



Beachtenswert ist, daß auch beim Apomorphin die aktive 

 Methinbase, welche übrigens kr\-staUisiert erhalten werden konnte, 

 das entgegengesetzte Drehungsvermögen Avie das Ausgangsmaterial 

 aufweist. Apomorphin ist nämlich linksdrehend. Ich kann diese 

 Gelegenheit nicht vorübergehen lassen, erneut darauf aufmerksam 

 zu machen-), daß die Linksdrehimg des Apomorphins (und Morpho- 

 thebain.?) im Gegensatz zu der Rechtsdrehung der natürlichen 

 Phenanthrenbasen Bulbocapnin, Corydin, Corj-tuberin, Isothebain, 

 Glauein und Dicentrin die Richtigkeit der K n o r r'schen Brücken- 

 formel für das Morphin sehr in Frage stellt. 



Nachdem für die obigen Alkaloide die Bildung beider mögHchen 

 Methinbasen nachgewiesen war, stand zu erwarten, daß auch beim 

 Abbau des Corj-tuberins dieselben Verhältnisse bestehen würden. 

 Ich habe für das Dimethylcorv'tuberimethin^) ebenfalls optische 

 Inaktivität angegeben. Ich habe seinerzeit die Rohmethinbase 

 durch fraktionierte Ausschüttelung ihrer ätherischen Lösung mit 

 verdünnter Salzsäure (S. 664) gereinigt. Es ist möglich, daß ich 

 zur Prüfung eine Fraktion herangezogen habe,, die nur die inaktive 

 Base enthielt. Ich kann aber auch die Möglichkeit nicht von der 

 Hand weisen, daß die Prüfung überhaupt unterbUeben ist. Die 

 erneuten Versuche haben jedenfalls ergeben, daß die beiden Methin- 

 basen entstehen. Während das Gemisch ein spezifisches Drehungs- 

 vermögen von [a]o = — 170° aufwies, besaß ein in meiner Samm- 

 lung befindhches Präparat, das von der obigen Fraktionierung her- 

 rührte, als salzsaures Salz das spezifische Drehungsvermögen [ajo = 

 — 265°. Ebenso war das in meiner Sammlung befindhche Dimethyl- 

 sulfat der Methinbase optisch aktiv: [ajo = — 220 bis 225°. Hin- 

 gegen war das Tribenzoj^corytuberin in der Tat vöUig inaktiv. Die 

 aktive Methinbase ist hier nicht krystallisiert zu erhalten. 



Als Endergebnis steht also fest, daß die Basen der Phenanthren- 

 reihe, soweit sie bisher untersucht worden sind, beim H o f m a n n- 

 schen Abbau eine Aufspaltung nach den beiden mögHchen Rich- 

 tungen, entsprechend den Formeln II und III, erleiden. 



1) Ber. 39, 3124 (1906). 



-) Z. f. angew. Chem. 26, 625 (1913). 



8) Dieses Archiv 249, 665 (1911). 



