270 J. Gadamer: Alkaloide der Phenanthrenreihe. 



Experimentelles. 

 1. Bulbocapnin. 



a) 0,5 g des Jodmethylats des Bulbocapninmethyläthers wurden 

 mit SilbersuJfat umgesetzt. Im Fütrat von Jodsilber wurde das 

 gelöste Silber durch Schwefelwasserstoff gefällt. Das Filtrat davon 

 ^vurde mit der zur Fällung des Sulfations berechneten Menge Baryt- 

 wasser versetzt und filtriert. Die Lösung wurde im Vakuum zur 

 Trockne gebracht. Der Rückstand in 50 ccm Alkohol gelöst, drehte 

 — 1,2° im Dezimeterrohr. Daraus berechnet sich (c = 0,6966) 

 [a]ü = — 172». (Vergl. Versuch U).) 



b) 10 g Bulbocapninmethyläther wurden in 30 ccm Normal- 

 Schwefelsäure gelöst und mit 50 ccm Natronlauge von 30% und 

 50 ccm Dimethylsulfat methyliert. Das Reaktionsprodukt wurde 

 mit 200 ccm Wasser und 200 ccm Natronlauge von 30% zwei Stunden 

 lang gekocht, wobei ein Geruch nach Aminbasen auftrat. Dies ist 

 darauf zurückzuführen, daß schon beim Methyheren die entstehende 

 Ammoniumbase teilweise in die Methinbase übergeht, die dann weiter 

 methyHert wird. Nach dem Erkalten wurde das Reaktionsprodukt 

 mit Aether ausgeschüttelt. Dem Aether wurde darauf die Base durch 

 Ausschütteln mit verdünnter Schwefelsäure entzogen. Die Lösung 

 des Sulfats wurde dann alkahsiert und mit Aether ausgeschüttelt. 

 Auf diese Weise wurde beigemengtes Dimethoxydioxymethylenvinjd- 

 phenanthren entfernt. Die Aetherlösung der Base betrug 210 ccm. 

 Diese Lösung drehte — 6 " im Dezimeterrohr. Bei Annahme einer 

 Ausbeute von 8 g berechnet sich daraus [alo = — 158" (vergl. 

 Versuch 3 a. a. O.). Vermutlich aber ist die Ausbeute zu hoch an- 

 genommen, so daß sich das Drehungsvermögen noch etwas erhöhen 

 dürfte. 



Von der ätherischen Lösung der Methinbase wurde je der 

 vierte Teil mit 10 ccm Dimethylsulfat und 10 ccm Jodmethyl ver- 

 setzt. Aus beiden Lösungen begann sehr bald die Abscheidung der 

 Additionsprodukte. Nach 24 Stunden wurden die Krystalle von 

 den Mutterlaugen getrennt. 



Die röthche Abscheidung des Dimethylsulfats wurde in heißem 

 Wasser gelöst. Beim Erkalten schieden sich fast farblose, nur schwach 

 bräunliche Krystalle aus, die, mit Alkohol von 50 Vol.-pCt. auf- 

 genommen, sich optisch inaktiv erwiesen. Die Mutter- 

 laugen hingegen besaßen eine starke Linksdrehung. Aus ihnen 

 schieden sich anfängUch noch Krystalle aus; darauf setzte eine 

 Trübung ein. Es wurde dann zur Trockne gebracht und mit ab- 



1) Dieses Archiv 249, 630. 



