272 J. Gadamer: Alkaloide der Phenanthrenreihe. 



Natronlauge von 30% in Lösung gebracht. Bei der unter Um- 

 schwenken erfolgenden Zugabe von 20 ccm Dimethylsulfat erwärmte 

 sich die Flüssigkeit stark. Die anfangs rotbraune Lösung schlug in 

 Grelbbraun um. Die Reaktion war sauer. Um möghcherweise noch 

 unverändertes Apomorphin völlig zu methylieren, wurden dann noch 

 10 ccm Dimethylsulfat und kubikzentimeterweise 30%ige Natron- 

 lauge zugegeben, bis eine schwach alkalische Reaktion auch bei 

 längerem Stehen bestehen blieb. 



Die auf 120 ccm gebrachte Lösung \vurde, um den Einfluß der 

 HydroxyHonenkonzentration feststellen zu können in zwei Teilen 

 verarbeitet : 



I. 60 ccm wurden nach der P s c h o r r' sehen Vorschrift mit 

 80 ccm Wasser und 80 ccm Natronlauge von 30%, 



II. 60 ccm wurden nur mit 80 ccm Natronlauge von 30% ver- 

 setzt und je drei Stunden am Rückflußkühler gekocht. Dabei trat 

 Geruch nach Aminbasen auf. Offenbar also wird auch hier schon 

 während der Methylierung in alkahscher Lösung ein Teil des 

 Methylats zur Methinbase aufgespalten, die ihrerseits von neuem 

 methyhert wird und darauf in Trimethylamin und Dimethoxyvinyl- 

 phenanthren zerfällt. Nach dem Erkalten wurde die öUg ab- 

 geschiedene Base je mit Aether aufgenommen. Der ätherischen 

 Lösung wurde die Base durch Schütteln mit sehr verdünnter 

 Schwefelsäure entzogen. Der Aether hinterließ beim Verdunsten in 

 der Tat einen Rückstand, der zum Teil krj'stallinisch wurde und aus 

 dem Vinylkörper und seinem Polymerisationsprodukt bestand. 



Die schwefelsaure Lösung der Methinbasen wurde darauf wieder 

 alkalisiert und mit Aether mehrmals ausgeschüttelt. Die mit 

 Natriumsulfat getrocknetep Aetherlösungen ^Tirden je auf 50 g ge- 

 bracht. Beide lenkten die Ebene des polarisierten Lichtstrahls gleich 

 stark nach rechts ab, nämhch 5" im Dezimeterrohr. Unter Annahme 

 einer Ausbeute an Methinbasen von 80% und der Dichte der Aether- 

 lösung zu 0,75 berechnet sich daraus [aJo auf -f 83°. Die Natrium- 

 hydroxyd konzentration betrug im ersten Falle 11, im zweiten 17%; 

 da das Drehungsvermögen der entstandenen Basen in beiden Fällen 

 gleich war, ist anzunehmen, daß unter diesen Bedingungen bereits 

 der Höchstgehalt an aktiver Base erreicht wird. 



b) Vorschrift nach Pschor r^). 

 2,1 g salzsaures Apomorphin wurden unter Einleiten von 

 Wasserstoff in 10 ccm Wasser verteilt, mit je 4 ccm Kalilauge von 

 30% und Dimethylsulfat versetzt und kräftig umgeschwenkt. Die 



1) Ber. 3o, 4390 (1902). 



