J. G adamer: Alkaloide der Phenanthrenreihe. 273 



braune Lösung wurde mit 190 ccm Wasser und 100 ccm Kalilauge 

 von 30% versetzt und zwei Stunden am Rückflußkühler gekocht. 

 Darauf wurde wie oben verfahren. Auch hier konnte die Bildung 

 von Trimethylamin und Vinylkörper konstatiert werden. Das 

 gereinigte Basengemisch in 25 g Aether gelöst, lenkte die Ebene 

 des polarisierten Lichtstrahls 1,2° nach rechts ab. Daraus berechnet 

 sich unter Annahme einer Ausbeute wie im ersten Versuch [aJn = 

 -f 25°. An aktiver Methinbase hat sich also nur etwa ein Drittel 

 gegenüber dem vorigen Versuch gebildet. Die Konzentration des 

 Kahhydrats beträgt hier 10%. Auch unter Berücksichtigung des 

 höheren Molekulargewichts (56 gegen 40 des Natronhydrats) ist die 

 Hydroxylionenkonzentration doch nur wenig geringer als im vorigen 

 V^ersuch bei dem ersten Teil. Hingegen ist die Menge der Flüssigkeit 

 etwa dreimal so groß wie dort, [nfolgedessen dürfte die Aussalzung 

 der Ammoniumbase eine weniger vollständige sein. Diese ist daher 

 wohl in erster Linie für die Bildung der aktiven Methinbase von 

 Bedeutung. 



Trennung der beiden Methinbasen. 



Das Basengemisch vom Versuch b wurde in ätherischer Lösung 

 mit 15 ccm Normal- Salzsäure (etwa der Hälfte der zur Neutralisation 

 erforderlichen Menge) ausgeschüttelt. Wie beim Bulbocapnin ging 

 auch hier an die Säure vorzugsweise die inaktive Methinbase ; dann 

 wieder in ätherische Lösung übergeführt, drehte sie + 2,1°, während 

 der andere Teil bei etwa gleicher Konzentration -f 9° drehte. Dieser 

 zweite Teil wurde noch zweimal der fraktionierten Ausschüttelung 

 nach demselben Prinzip unterworfen; dadurch stieg [ajo von 

 -f- 118,4° auf + 138,6°, um auf diesem Werte stehen zu bleiben. 

 Es kann also wohl hierin die reine aktive Base angenommen werden. 



Der nach dem Verdunsten des Aethers verbleibende fimis- 

 artige Rückstand krystallisierte, mit wenig Methylalkohol über- 

 gössen, innerhalb 24 Stunden sehr gut. Das Drehungsvermögen und 

 der Schmelzpunkt dieser reinen aktiven Methinbase ist noch nicht 

 bestimmt worden. Ihr salzsaures Salz ist in Alkohol leicht löslich. 



Die schwächer drehenden Anteile, welche also hauptsächlich 

 die inaktive Methinbase enthielten, Avurden in absolutem Alkohol 

 gelöst und mit starker Salzsäure neutrahsiert. Nach kurzer Zeit 

 krystallisierte das Chlorhydrat aus, das aus absolutem Alkohol, in 

 dem es in der Kälte ziemlich schwer, in der Wärme sehr leicht löslich 

 ist, umgelöst, feine Nädelchen bildete und in 2%iger Lösung 

 inaktiv war. 



Areh. d. Pharm. OCLIII. Bds. i. Heft. 18 



