274 J. G ad am er: Mercuriacetat in der Alkaloidchemie. 



Mitteilung aus dem pharmazeutischen Institut 

 der Universität Breslau. 



53. Mercuriacetat als Oxydationsmittel in der 

 Alkaloidchemie. 



Von J. G a d a m e r. 

 (Eingegangen den 13. V. 191ö.) 



Das Merkuriacetat ist als Oxydationsmittel für Alkaloide 

 oder alkaloidähnliche Körper zuerst von Julius T a f e P) an- 

 gewendet worden. Er fand, daß das sonst nur schwierig in Chinolin 

 umwandelbare Tetrahydrochinolin mit Merkuriacetat schon bei 

 gewöhnlicher Temperatur in wässeriger Lösung in Reaktion träte — 

 Erstarren zu einer amorphen Masse — , daß aber die Oxydation 

 erst beim Erhitzen im Einschlußrohr auf 150" C. einsetze, wobei 

 etwa 75% der Theorie an remem Chinolin gewonnen würden, während 

 das Quecksilbersalz zu Metall reduziert wurde. Arnold 

 R e i s s e r t^) gelang mit Hilfe von Merkuriacetat die Oxydation 

 des Tetrahydronaphthinolins zu Dihydronaphthinolin, während 

 alle anderen bekannten Oxydationsmittel zur Bildung von intensiv 

 gelb gefärbten, sehr schwer in reinem Zustande isolierbaren Produkten 

 führten. Sonst ist das Merkuriacetat noch von Balbiano und 

 P a o 1 i n i^) zur Umwandlung aromatischer Propenylverbindungen 

 in Glykole benutzt worden. 



Diese Versuche lehren bereits, daß wir in dem Merkuriacetat 

 ein mildes Oxydationsmittel besitzen, das vor anderen noch den 

 großen Vorzug besitzt, daß seine Umwandlungsprodukte und 

 ein vorhandener Ueberschuß mit großer Leichtigkeit aus der 

 Reaktionsflüssigkeit entfernt werden können. Trotzdem hat das 

 Merkuriacetat als Oxydationsmittel keinen größeren Verwendungs- 

 bereich gefunden. 



Gelegentlich der Arbeiten, welche ich mit ß r i e g e r und 

 S c h u 1 e m a n n^j über die Merkurierung einiger NaphthaJinderivate 

 ausgeführt habe und bei denen in einzelnen Fällen die Oxydations- 

 wirkung des Merkwriacetats zur Geltung kam, faßte ich den Ent- 



1) Ber. 25, 1619 (1892). 



2) Ber. 27, 2257 (1894). 



8) Ber. 35, 2994 (1902); 36, 3575 (1903). 

 *) Journ. f. p. Ch. 89, 97 (1914). 



