276 J. Gada ni er: Mercuriacetat in der Alkaloidchemie. 



Fällen um eine Wirkung dea Alkohols auf Jod handele, und daß 

 die guten Resultate, welche bei den oben genannten Älkaloiden 

 erzielt wrurden, darauf zurückzuführen seien, daß die bei der Oxy- 

 dation entstehende Jodwasserstoffsäure die Nebenreaktion des 

 Jods auf Alkohol verhindere, und ein Ausgleich der Fehler statt- 

 finde. Immerhin, so führte ich aus, wäre uns eine Methode, welche 

 von diesen Mängeln frei gewesen wäre, sehr erwünscht gewesen, 

 da sie für die Charakterisierung der einzelnen Corydalis-Alkaloide 

 von der größten Bedeutung sein und bei wirklich quantitativem 

 Verlauf der Reaktion die Arbeit sehr erleichtem würde. 



Als ich mit Herrn Fritz K u n t z e^) das Bulbocapnin 

 studierte, stand uns eine bessere Methode jedoch noch nicht zur 

 Verfügung. Wir haben daher den Bulbocapninmethyläther nach 

 der bekannten Vorschrift mit alkohoKscher Jodlösung oxydiert 

 und kamen dabei zu dem Resultate, daß die Reaktion nach der 

 Gleichung 



C20H21NO4 -f 4 J = C20H18NO4.J + 3HJ 

 verläuft, da an Stelle der darnach berechneten Jodmenge von 

 0,3357 g eine solche von 0,3711 g in Reaktion getreten war. Die 

 Analyse des Goldsalzes (gefunden 29,3 gegen 29,2 berechnet) stand 

 mit dieser Annahme nicht im Widerspruch, das optische Verhalten 

 (inaktiv) und die physikahschen Eigenschaften (gelbe Farbe) sprachen 

 sogar dafür. Durch Reduktion endlich gab die Dehydrobase 

 r- Bulbocapninmethyläther: Alles Eigenschaften, die durchaus 

 zu vergleichen sind mit den beim Berberin und Tetrahydroberberin 

 (Canadin) und beim Dehydrocorydalin, Dehydrocorybulbin und 

 Corydalin, Corybulbin beobachteten. Der Schluß war daher nicht 

 zu kühn, daß der durch Oxydation des Bulbocapninmethyläthers 

 entstehende Körper ein Tetra dehydrobulbocapninmethyl- 

 äther wäre. 



Das Verhalten gegen Merkuriacetat führte jedoch zu einer 

 anderen Auffassung. Es wurden nur zwei Wasserstoffatome ab- 

 oxydiert, sodaß also das Oxydationsprodukt als ein Didehj'-dro- 

 bulbocapnin angesehen werden muß. Allerdings war die Menge 

 des abgeschiedenen Merkuroacetats verschieden, je nachdem ob 

 bei Zimmertemperatur oder in Wasserbadwärme gearbeitet wurde. 

 Im letzteren Falle entsprach das abgeschiedene Merkuroacetat 

 etwas mehr als drei aboxydierten Wasserstoffatomen. Die dabei 

 auftretenden Färbungen lehrten jedoch, daß alsdann neben der 

 Dehydrierung tiefergreifende Oxydationen mitsprachen. 



1) Dieses Archiv 249, 598 (1911). 



