J. Gadainer: Mercuriacetat in der Alkaloidchemie. 277 



1. Versuch. 2g Bulbocapninmethyläther wurden iii 50 ccni 

 Wasser unter Zusatz von Essigsäure durch Erwärmen gelöst. Nach 

 dem Erkalten wurde eine erkaltete Lösung von 7,6 g Merkuriacetat 

 (=4 Mol.) in 50 com Wasser zugegeben. Schon nach kurzer Zeit 

 begaim die Ausscheidung von Merkuroacetat. Nach 48 Stunden 

 schien sie beendet zu sein. Das Merkuroacetat wurde gesammelt 

 und betrug 3,2 g, annähernd einem Verbrauch von 2 Mol. ent- 

 sprechend (berechnet 3,06 g)- Die Reaktion war also nach der 

 Gleichung 



C20H21NO4 + 2 (CHjCOOjaHg = 



C2oHi9N04 + 2CH3COOH + (CH3COO)2Hg2 



verlaufen. 



Die Lösung war nicht mehr wie in den ersten Stunden rein 

 gelb gefärbt, sondern rotgelb. Es ist daher schon bei der Einwirkung 

 in der Kälte eine weitergehende Oxj'dation zu verzeichnen. Die 

 vom Quecksilber bei Gegenwart von Salzsäure durch Schwefel- 

 wasserstoff befreite Lösung wurde reduziert und nach dem Alkali- 

 sieren mit Aether ausgeschüttelt. Die Lösung war inaktiv. 

 Bemerkt sei noch, daß der Schwefelquecksilbemiedei'schlag sehr 

 voluminös war und das Wasch wasser dauernd gelb färbte. Er 

 wurde daher noch einmal au.sgekocht. Die intensiv gefärbte Lösung 

 wurde nach Zusatz von Salzsäure eingedampft. In der auf ein 

 kleines Volumen eingeengten, rotbraunen Lösung schwammen 

 einige glänzende Flitterchen umher, die vielleicht aus Schwefel 

 bestanden. Vermutlich hatte sich beim Fällen eine Polysiilfid- 

 Verbindung des Didehydrobulbocapninmethyläthers, entsprechend 

 den beim Berberin bekannten, gebildet. 



2. Versuch. Bei sonst gleicher Anordnung, wie in Versuch 1, 

 wurden die beiden Lösungen heiß vereinigt vind eine halbe Stunde 

 auf dem Wasserbade erwärmt. Die Lösung wurde sofort gelb und 

 nach wenigen Augenblicken begann die Ausscheidung von Merkuro- 

 acetat. Die gelbe Farbe ging sehr bald in Braun, schließüoh in 

 OHvfarben über. Nach dem Erkalten wurde abgesogeu. Die Aus- 

 beute an Merkuroacetat betrug 4,8 g, was einem Verbrauch von 

 3,1 Mol. Merkuriacetat entspricht. Daß hierbei außer der De- 

 hydrienmg noch eine tiefergreifende Oxydation eingetreten war, 

 ging daraus hervor, daß dem entquecksilberten und eingeengten 

 Reaktionsprodukt mit Alkohol ein intensiv grüner Stoff entzogen 

 wurde, welcher dem glich, den BuJbocapnin bei Oxydationsversuchen 

 liefert. Im übrigen verhielt sich das dehj'drierte Produkt wie bei 

 dem vorigen \'ersuch. 



