278 J. Gadamer: Mercuriacetat in der Alkaloidchemie. 



Bei einem dritten Versuch (1 g) wurde die Ein- 

 wirkungsdauer bei gewöhnlicher Temperatur auf 5 Tage atis- 

 gedehnt. Auch hier war die Reaktion über die Dehydrierung 

 hinausgegangen. Die Lösung war rotbraun. Die Merkuroacetat- 

 ausscheidung betrug etwas weniger als 3 Mol. (2,15 g Merkuro- 

 acetat statt 2,3 g). 



Damit kann als bewiesen angesehen werden, daß das mit 

 alkoholischer Jodlösung bereitete Oxydationsprodukt, entgegen der 

 früheren Annahme, als ein Didehydro- und nicht als ein Tetra- 

 dehydro-Bulbocapninmethyläther aufzufassen ist*). Auf die Bedeu- 

 tung dieser Tatsache soll in dem. Schlußwort noch eingegangen 

 werden. 



Ungleich eindeutiger sind die Resultate, wenn die De- 

 hydrierungsprodukte gegen Oxydationsmittel verhältnismäßig be- 

 ständig sind, wie das bei der Hydroberberin- oder Corydahn- Gruppe 

 der Fall ist. 



b) Hydrober berin-Reihe. 

 Canadin (F. Kuntze). 



1,1 g d-Canadin wurden m Essigsäure gelöst, mit 5 g 

 Merkuriacetat (gelöst in 50 ccm Wasser und einigen Tropfen Essig- 

 säure) versetzt und 48 Stunden stehen gelassen. Die Abscheidung 

 von Merkuroacetat schien beendet, doch wurde zur Sicherheit noch 

 weitere 48 Stunden gewartet. Die Ausscheidung an Merkuroacetat 

 betrug 3,05 g. Für einen Verbrauch von 4 Mol. Merkuriacetat 

 berechnen sich 3,36 g. Der erhaltene Minderwert ist vielleicht auf 

 die Löshchkeit des Merkuroacetats (1 : 300 in reinem Wasser) 

 zurückzuführen. Wenn es darauf ankommt, genauere Resultate 

 zu erzielen, wird es sich empfehlen, als Lösungsmittel für das 

 Merkuriacetat mit Merkuroacetat gesättigtes Wasser zu verwenden. 

 Vielleicht aber liegen hier ähnhche Verhältnisse vor, wie sie beim 

 Corydalin beobachtet werden konnten (s. d.). 



Das nach dem Entquecksilbern der mit Salzsäure versetzten 

 Lösung gewonnene Berberinchlorid war rein gelb. Durch Reduktion 

 desselben wurde völlig inaktives Tetrabydroberberin von richtigem 

 Schmelzpunkt erhalten. Die Ausbeuten waren sehr gut. 



Die Reaktion ist also nach folgender Gleichung verlaufen: 

 C20H21NO4 + 4 (CH3C00).,Hg = 

 CzoH^NOi.CHgCOO -1- 3CH3COOH -{- 2 (CH3COO)2Hg2. 



*) Anm. Das in diesem Archiv 249, 678 (1911) beschriebene 

 Dehydrocorydin und ebenda 683 erwähnte Dehydroglaucin sind danach 

 ebenfalls als Didehydroverbindungen anzusehen. 



