J. Gadamer: Mercuriacetat in der Alkaloidchemie, 279 



C o r y d a 1 i n ( J. G a d a m e r). 



1 g Corydalin wurde in 5 g Eisessig gelöst und mit 5 g 

 Merkuriacetat (gelöst in 50 ccm Wasser und einigen Tropfen Essig- 

 säure) bei Zimmertemperatur angesetzt. Die Ausscheidung von 

 Merkuroacetat begann nach 20 Minuten. Der Eintritt der Gelb- 

 färbung konnte nicht genau beobachtet werden, da die Corydalin- 

 lösung an sich etwas gelblich war. Bereits nach 5 Minuten war sie 

 aber deutlich gelber geworden. Nach 72 Stunden wurde der Nieder- 

 schlag abgetrennt. Er betrug 2,0 g, während gemäß der Gleichung 



C22H.7NO4 + 4(CH3COO)oHg = 

 C82H.,4N04.(CH3COO) + 3CH3COOH + 2 (CH3COO)2Hg2 



2,8 g berechnet sind. Bemerkens werter weise war aber die rein 

 goldgelb gefärbte Lösung der essigsauren Base völlig inaktiv. Auf 

 die Bedeutmig dieser Tatsache soll später zurückgekommen werden. 



Zur vollständigen Dehydrierung wurde das Filtrat noch eine 

 halbe Stunde auf dem Wasserbade erwärmt. Auf der Oberfläche 

 begann bald Aneder die Abscheidung von Merkuroacetat, während 

 die Lösung eine tiefer goldgelbe Farbe annahm. Die Ausbeute an 

 Merkuroacetat betrug 0,4 g. Es fehlten also immer noch 0,4 g. 

 Als dann nach 1^ Stunden auf dem Wasserbade erhitzt wurde, 

 schied sich beim Erkalten kein Merkuroacetat mehr ab. Erst nach 

 längerem Stehen begann eine solche, die aber 0,1 g nicht überstieg. 

 Es bleibt also wie beim Canadin ein Fehlbetrag, der aber wohl nur 

 zum Teil durch die Löslichkeit des Merkuroacetats in Wasser bedingt 

 sein dürfte. Eine andere Ursache dürfte sein, daß der Luftsauerstoff 

 an der Oxydation mitbeteiligt ist. 



Um festzustellen, bei welchem Merkuriacetatverbrauch die 

 optische Aktivität des Corydahns verschwimden ist mit anderen 

 Worten, wieviel Wasserstoff ihm dazu entzogen werden muß, wurde 

 der Versuch noch einmal wiederholt und nach gewissen Zeiten die 

 optische Aktivität geprüft. 



1 g Corj'dalin wurde wie oben gelöst und mit Merkuriacetat 

 versetzt. Die Lösung (66 ccm) drehte im Dezimeterrohr +3,1°. 

 Die Ausscheidung von Merkuroacetat war nach 30 Minuten bereits 

 deutlich. Um die Mitwirkung des Luftsauerstoffs möglichst aus- 

 zuschalten, blieb das Gefäß mit Glasstöpsel verschlossen. Bereits 

 nach 24 Stunden war die Lösung inaktiv und hell goldgelb, mit 

 einem Stich ins Grünliche, gefärbt. Die abgeschiedene Menge 

 Merkuroacetat betrug 1,5 g. Für die Reaktion 



C22H27NO4 + 2 (CH3C00).,Hg = 

 C„H,gN04 + (CH3COO)2Hg3 + 2 CH3COOH 



