J. Gada m er: Mercuriacetat in der Alkaloidchemie. 



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Als Dehydricrungsmittel sollte Merkuriacetat dienen, das als 

 mildes Mittel bereits an mehreren Beispielen erkannt worden war. 

 Der Versuch erschien hauptsächlich deswegen aussichtsreich, weil 

 das in Frage kommende Wasserstoffatom (in obiger Formel mit 

 eiiiem * versehen) bei der Einwirkung konzentrierter Salpetersäure 

 a\jf PapaA'^erin leicht durch die Nitrogruppe ersetzt wird. Es war 

 daher nicht ausgeschlossen, daß an dieser und der gegenüberliegenden 

 Stelle des Benz-Kernes des IsochinoUns Merkurierung eintreten 

 würde. 



Leider stellte sich aber heraus, daß Merkuriacetat an der die 

 Brücke bildenden Methylengruppe angriff, und so ^v^lrden dieselben 

 Körper erhalten, welche P y m a n durch Oxydation mit Braunstein 

 und Schwefelsäure bekommen hatte, vor allem auch in erheblicher 

 Ausbeute der stickstofffreie Körper, dem er die Formel 

 Ci4H8(OCH3)4 zuschreibt, der aber wahrscheinUch die Formel 

 Cj4Hjo(OCH3)4 besitzt, da er sich gegen Brom und Permanganat 

 als gesättigt erweist. 



Ich fasse diesen Körper als Tetramethoxydibenzyl auf, der 

 aus 2 Mol. Laudanosin nach folgendem Schema entstanden sein 

 dürfte : 



OCH3 



OCH, 



H,COn 



CH2 



Hx |;h' 



CHgNj- 



H, 



CH, 



OCH3 



+ 

 I 



CH2 



'h:th"x- 



'\i 



HaCOn 



H3COI 



H«CO,r 



V 



|NCH3 



Ho 



OCH, 



-CH, 



X 



HjCNr 



hJ> 



IOCH3 



\\ ^ 



i'OCH, 



Hs 



H3CO1J 

 H3C0I 



+ H»0 



X 



I 

 =iN.CHa 



Jh, 



H, 



Es würden also, rein schematisch betrachtet, bei gemäßigter 

 Oxydation zunächst freie Benzylgruppen entstehen, die sich sofort 

 zusammenschließen. In der Hauptsache werden natürlich diese 



