286 J. ßadamer: Mercuriacetat in der Alkaloidchemie. 



Die leichte Angreifbarkeit der Methjdengruppe des Papaverins 

 durch Oxydationsmittel machte es wahrscheinlich, daß die in der 

 Neuzeit mehr und mehr geschätzte Wirkmig des Papaverins nicht 

 dem Papaverin selbst zukäme, sondern dem daraus durch Oxydation 

 im Organismus entstehenden Papaverinol. Die erneute pharmako- 

 logische Prüfung des Papaverinois hat aber keinen Anhaltspunkt 

 dafür gegeben. 



Beim näheren Studium der Reaktion hat sich gezeigt, daß 

 als Zwischenprodukt der Einwirkung von Merkuriacetat auf Papa- 

 verin eine organische Quecksilberverbindung entsteht: 



Werden äquivalente Mengen von Papaverin und Merkuri- 

 acetat vereinigt, so entsteht eine klare Lösung, aus der Chlor- 

 natrium einen weißen Niederschlag ausfällt. Aus dem Filtrat dieses 

 Niederschlages fällt Jodkalium noch eine geringere Menge eines 

 ebenfalls weißen Niederschlages. Beide Niederschläge werden von 

 Schwefelammonium nicht geschwärzt. Suspendiert man sie aber 

 in mit Salzsäure angesäuertem Wasser, erwärmt, kühlt wieder ab 

 und alkalisiert mit Soda, so fällt Schwefelammonium nunmehr 

 schwarzes Schwefelquecksilber aus. 



Die Reindarstellung der Merk ari Verbindung gelang nicht, 

 da rasch unter Oxydation eines Teiles der organischen Komponente 

 Merkuroacetat entsteht; beim Aussalzen mit Chloniatrium mengt 

 sich daher stets Quecksilberchlorür bei. 



Die beobachteten Tatsachen lassen darauf schheßen, daß 

 zunächst eine Papaverinmerkuriverbindung entsteht und zwar 

 tritt das Quecksilber an der Methylenbrücke ein. entsprechend 



c< 4-Hg<; ::: c<; -i-hac, 



I \h \Ac I ^AgAc 



Diese Merkuri Verbindung reagiert dann langsam in der Kälte, 

 rasch in der Wärme mit einem zweiten Molekül Merkuriacetat 

 nach 



G( + Hg( -I- H2O = C<; -f- HggAca + HAc, 



I ^AgAc \Ac I \0H 



Wird nun das Merkuroacetat abfiltriert und das Filtrat mit 

 verdünnter Chlorwasserstoffsäure veisetzt, so entsteht, falls man 

 mit einem Ueberschuß von Merkuriacetat gea^-beitet hat, von 

 neuem ein weißer Niederschlag, der sich gegen Schwefelammonium 

 wieder ganz wie eine Organomerkuriverbindung verhält. Da nach 

 Zerlegung desselben mit Schwefelwasserstoff in der Wärme Papa- 



