J. Gadamer: Mercuriacetat in der Alkaloidchemie. 287 



verinol erhalten wird, kann es sieh wohl nur um eine Merkuri- 

 papaverinolverbindung handeln (Schulemann). 



Der Vollständigkeit halber sei erwähnt, daß Papaverin schon 

 durch ein Molekül Merkuriacetat zu Papaverinol oxydiert wird, 

 wenn man einen Ueberschuß des Reagens vermeidet und auf 

 höhere Temperatur erhitzt. Die Reaktion vollzieht sich dann unter 

 Abscheidung von Quecksilber nach 



i 



yB. I /H 



< +H20 = C< +Hg + HAc 



^AgAo I ^OH 



Schlußbetrachtungen. 



Die mitgeteilten Beispiele zeigen, wie außerordentlich vorteil- 

 haft das Merkuriacetat in der Alkaloidchemie zu Oxydationszwecken 

 benutzt werden kann, und sich den sonst üblichen Oxydationsmitteln 

 überlegen zeigt, wenn nur ein milder Eingriff beabsichtigt ist. Die 

 Reaktionen sind wegen der milden Wirkung außergewöhnlich 

 glatt, so daß eine stufenweise Oxydation mögHch ist. Die Tempe- 

 ratur spielt natürlich eine große Rolle, da Quecksilber acetat in 

 der Siedehitze weitgehend hydrolytisch gespalten wird. Aber ge- 

 rade dadurch hat man es in der Hand, den Oxydationsverlauf zu 

 beeinflussen. Die bisherigen Versuche lassen den Schluß zu. daß 

 die Isochinolinderivate ganz besonders gut mit Merkuriacetat 

 reagieren. Denn auchNarkotin wird von ihm in der Kälte langsam, 

 rasch beim Erwärmen oxydiert. Morphin und Chinin reagieren 

 selbst beim Erwärmen nur träge. Recht gut scheint Brucin 

 oxydierbar zu sein. 



Von Bedeutung scheint auch die Natur des Stickstoffs zu 

 sein. Während Canidin und Corydalin schon in der Kälte über 

 die Didehydro verbind img zur Tetradehydro Verbindung geführt 

 werden, ist das Tetrahydroberberinmethosulfat selbst in der Siede- 

 hitze bestäniig. Erst als im Autoklaven, bei einem Ueberdruck 

 von 2 bis 3 Atmosphären gearbeitet wurde, war eine Einwirkung 

 zu beobachten, die aber anscheinend — die Versuche konnten 

 noch nicht zu Ende geführt werden — noch keinem stöchiometrischen 

 Verhältnis entsprach. 



Was nun im besonderen die näher beschriebenen Beispiele 

 anbetrifft, so scheinen sie mir wertvolles Material für Konstitutions- 

 bestimmungen zu bringen. Schreiben wir die in Frage kommenden 

 Formeln in einer den Vergleich erleichternden Weise, so kommen 

 wir zu folgenden Bildern: 



