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J. Gadairier: Mercuriacetat in der Alkaloidchemie. 



OCHs 



OCH3 



H,C,- 



\/ 



H 



l'OCH, 



hI 



iiOCHs 

 I0CH3 



Papaverin. 



Laudanosin. 



H,Cr 



l|0CH3 

 ioCHs 



\/- 



H 



CH,N,'^*~~ 



H3CO 



H3CO 



H 



\ 



1CH3 



CH, 



H, 



Bulbocapninmethyläther. 



/ 

 Corydalin (bisherige Formel) 



jOCHg 



OCH, 



im Papaverin, bei dem der Stickstoff schon mit dem be- 

 nachbarten Kohlenstoff in Doppelbindung steht, ist der Angriffs- 

 pmikt des Merkuriacetats die Methylenbrücke (*). Als primäres 

 Oxydationsprodukt entsteht Papaverinol, als sekundäres Papa- 

 veraldin. 



Im Laudanosin hingegen greift Merkuriacetat an dem dem 

 Stickstoff benachbarten Kohlenstoffatom ein und am Stickstoff 

 selbst, so daß eine Loslösung der ganzen oberen Gruppe einschließlich 

 der Methylengruppe stattfindet. Erst in zweiter Linie wird auch 

 die Methylengruppe berührt, wie die Bildung des Veratrumaldehyds 

 beweist. Die Gruppe CHg — CHg im hydrierten Pyridinkern ist 

 völlig passiv. 



Es wird damit auch verständlich, daß Dihydropapaverin 

 und entsprechend gebaute Basen nicht zu Paijaverin oder Analogen 

 oxydiert werden können. Alle Oxydationsmittel greifen an dem 

 Brückenmethylen an und führen zur Zertrümmerung des Moleküls, 

 ehe eine Dehydrierung der — CHg — CHg- Gruppe zustande kommen 

 kann. 



Die Beständigkeit dieser Gruppe zeigt sich auch beim Corydalin 

 und seinen Verwandten (Canadin etc.). In seiner Konstitution 

 entspricht es dem Laudanosin. Die Angriffsstelle wird daher dieselbe 

 sein (*). Zu einer Aufspaltung wie beim Laudanosin wird es aber 

 nicht kommen, da Stickstoff imd Kohlenstoff noch an einem zweiten 



