J. Gadamer: Mercuriacetat in der Alkaloidchemie. 289 



Kern beteiligt sind. In zweiter Linie wird, entsprechend dem Lauda- 

 nosin die benachbarte Methylengruppe (in der möglicherweise 

 ein Wasserstoff durch Methyl substituiert ist) in Reaktion treten, 

 und zwar um so leichter als sie einem partiell hj^drierten Kern an- 

 gehört. Aus demselben Grunde wird auch die zweite, dem Stick- 

 stoff benachbarte, Methylengruppe (oder auch substituierte 

 Methylengruppe) oxydiert werden, wenn auch weniger leicht; denn 

 die Angriffsstelle ist nun einmal die mit (*j versehene. 



Beim Bulbocapnin und verwandten Alkaloiden endhch wird 

 entsprechend Laudanosin und Corydalin die Oxydatien an dem 

 tertiären Kohlenstoff atom (*) einsetzen. Für die Dehydrierung 

 sind dann zwei Möglichkeiten vorhanden; entweder tritt Doppel- 

 bindung nach dem Stickstoff oder nach der Methylenbrücke ein. 

 In jedem Falle muß der entstehende Körper inaktiv sein, jedoch wird 

 die Base im ersteren Falle quartärer, im letzteren tertiärer Natur sein 

 müssen. Wir haben seinerzeit aus der gelben Farbe und der sonstigen 

 Berberinähnhchkeit auf eine quartäre Base geschlossen; doch ist 

 dieser Schluß keineswegs sicher, da ja auch das Dihydroberberin 

 gelb gefärbt ist. Es wird also nötig sein zur Entscheidung der Frage, 

 die Verbindungsreihe von neuem zu studieren. Mit Sicherheit kann 

 aber wohl jetzt schon gesagt werden, daß die früher aufgestellten 

 Formeln um zwei Wasserstoffatome zu vergrößern sind; die Gruppe 

 — CHg — CHg — im hydrierten Pyridinkern ist auch hier nicht 

 dehydrierbar. 



Bei diesen Erwägmigen habe ich mich auf den Standpunkt 

 der formalen Valenzlehre gestellt. Sollte sich herausstellen,, daß 

 dem Corydalin die bisher angenommene Konstitutionsformel zu- 

 kommt, wofür auch die genetischen Beziehungen sprechen, so 

 würde man zur Erklärung des Emtritts optischer Inaktivität bei 

 Entziehung von nur zwei Wasserstoffatomen allerdings mit der 

 formalen Valenzlehre nicht auskommen, es sei derui, daß am zweiten 

 asymmetrischen Kohlenstoffatome das Wasserstoffatom durch 

 — Hg — OOCCH3 substituiert wird und bei dieser Substitution 

 gleichzeitig Razemisation eintritt. Darüber werden künftige 

 Arbeiten die Entscheidung zu bringen haben. 



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