328 O. A. Oesterle und E. R. Haugseth: Chrysazin-Dorivate. 



zusammengesetzt ist. Da das Salz, wie das Rhein selbst in den 

 meisten Lösungsmitteln sehr schwer löslich ist, kormte nicht er- 

 mittelt werden, ob das normale Salz beim UmkrystalHsieren sich, 

 wie Pfeiffer für eine Reihe von Fällen festgestellt hat, in ein 

 saures Salz verwandelt. 



Von den untersuchten Oxyanthrachinonen findet, wie aus 

 der geringen Gewichtsabnahme beim Trocknen der aus Pyridin 

 krystallisierten Verbmdungen zu schließen ist, bei Chrysazin, 

 Chrysophansäure und Aloe-Emodin eine Salzbildung nicht statt. 

 Es steht dies in Uebereinstimmung mit der von Pfeiffer ge- 

 machten Beobachtung, nach welcher bei Oxyanthrachinonen mit 

 a-ständigen Hydroxylgrupi^en Pyridinsalze nicht gebildet werden; 

 das Salzbildungsvermögen ist an das Vorhandensein ß-ständiger 

 Hydroxylgruppen geknüpft. Während die oben genarmten 

 Oxyanthrachinone nur a-ständige Hydroxylgruppen enthalten — 

 die alkoholische Hydroxylgruppe im Aloe-Emodin kommt für das 

 Vermögen mit Pyridin ein Salz zu bilden nicht in Betracht — ent- 

 hält Frangula-Emodin noch eine dritte Hydroxylgruppe, deren 

 Stellung noch nicht mit ausreichender Sicherheit festgestellt ist. 

 Verschiedene Ueberlegungen haben Oesterle veranlaßt, für 

 diese Hydroxylgruppe alle Stellimgen bis auf die Stellung 6 aus- 

 zuschließen, so daß für das Frangula-Emodin sich die Formel 



OH OH 



^i^^co^^l^ 



HO-kJ^cO^'^^-^^« 



ergeben würde. Darnach müßte die Verbindung, da sie ein 

 ß-ständiges Hydroxyl enthält, zur Pyridinsalzbildung befähigt 

 sein, und in der Tat hat sich ergeben, daß Frangula-Emodin mit 

 Pyridin ein Salz zu hefern vermag. Diese Eigenschaft büdet eine 

 weitere Stütze für die vorgeschlagene Formulierung. 



Experimentelles. 

 Verhalten von Rhein gegen Pyridin. 



Aus einer heiß filtrierten Lösung von Rhein in Pyridin scheiden 

 sich beim Erkalten bräunlichgelbe Nadeln aus. Nach dem Aus- 

 waschen mit kaltem Pyridin und Abpressen, wurden die Kjystalle 

 auf Ton neben Phosphorpentoxyd in einer Pyridinatmosphäre 

 getrocknet und hierauf im Trockenschrank auf 100 — 110° erhitzt, 



