O. A. Oesterle und E. R. Haugseth: Rhein. 331 



Die Reinigung des aus dem rohen Acetyl-Rhein durch Ver- 

 seifung erhaltenen Rheins geschah bisher durch KrystalHsation 

 aus Pyridin. Mit diesem Lösungsmittel ist, abgesehen von dem 

 ziemüch hohen Preise, die Unannehmlichkeit verbunden, daß bei 

 einigermaßen konzentrierten Lösungen die Krystallisation schon 

 auf dem Filter beginnt und dadurch, selbst bei Anwendung von 

 Heiß wassertrichtern, die Filter rasch undurchlässig werden. Wir 

 haben daher nach einem anderen Lösimgsmittel für Rhein gesucht 

 und ein bequemes Lösungsmittel im technischen Methylal gefunden. 

 Methylal ist erhebhch billiger als P\Tidin, belästigt nicht durch 

 den Geruch, und da es zwischen 40 — 50" siedet, läßt sich der 

 Extraktionsapparat in Anwendung bringen. Das durch Methylal 

 aus rohem Rhein extrahierte Produkt zeigt schon nach einmaügem 

 UmkrystaUisieren aus Methylal den Schmelzpunkt 314", 



Rhein-Chlorid. 



Ganz reines Rhein reagiert, wie Oesterle^) festgestellt 

 hat, mit Thionylchlorid nur sehr schwer. Das Rhein bleibt, auch 

 bei einem großen Ueberschuß an Thionylchlorid und bei anhaltendem 

 Erhitzen ungelöst. Es tritt aber nach kurzer Zeit Lösimg ein, wenn 

 man dem Gemisch etwas Pyridin zufügt. Dieses Verhalten ent- 

 spricht den Beobachtungen von Einhorn und Holland t^), 

 nach denen die Acylierung von Alkoholen und Phenolen durch 

 Pyridin begünstigt wird. Nach E. Fischer') wirken tertiäre 

 Basen auch bei der Einwirkung von Chlorkohlensäureestem auf 

 Phenolkarbonsäuren reaktionserleichternd . 



Da ein zu gi'oßer Zusatz von Pyridin die Ausscheidung des 

 Chlorids beeinträchtigt, verfährt man am besten so, daß man Rhein 

 aus Pyridin krystaUisiert und die Pyridinlauge von den Krystallen 

 möglichst gut absaugt. Läßt man alsdann das Rhein an der Luft 

 so lange trocknen, bis §s leicht zerrieben werden kann, so enthält 

 es noch die zum glatten Verlauf der Reaktion notwendige Menge 

 Pyridin und löst sich in der 10 — 15 fachen Menge Thionylchlorid 

 beim Erwärmen leicht. Hält man die Lösung 10—15 Minuten in 

 schwachem Sieden und läßt man hierauf erkalten, so scheidet sich 

 das Chlorid in feinen, gelben Nadeln aus. Die Krystalle werden 

 auf der Nutsche vom überschüssigen Thionylchlorid befreit, der 

 letzte Rest wird im Vakuum-Exsikkator über Kalihydrat beseitigt. 



^) Schweiz. Wchschr. f. Chemie u. Pharmazie 1911, No. 46. 

 2) Annalen d. Chemie 301 (1898), 95. 

 8) Ber. d. d. chero- Ges. 42 (1909), 215. 



