O. A. Oesterle und E. R. Haugseth: Anthrachinonderivate. 335 



Mitteilungen aus dem pharmazeutischen Institut 

 der Universität Straßburg i. E. 



Zur Kenntnis der Reaktionsfähigkeit a- ständiger 

 Hydroxylgruppen in Anthrachinonderivaten'). 



Von 0. A. Oesterle und E. R. Haugseth. 

 (Eingegangen den 6. VII. 1915.) 



Bei der Untersuchung natürlich vorkommender Chrysazin- 

 Derivate wurde wiederholt beobachtet, daß die beiden a-ständigen 

 Hydroxylgruppen in den Stellungen 1 : 8 in ihrer Reaktionsfähigkeit 

 sich nicht gleichartig verhalten. Schon bei der Methylierung der 

 Chrysophansäui-e stellte e s t e r 1 e^) fest, daß der Eintritt einer 

 Methylgruppe ohne Schwierigkeit erfolgt, die zweite Methylgruppe 

 aber erheblich schwieriger und nur mit schlechter Ausbeute an 

 Dimethyläther einzuführen ist. Noch auffälliger ist das Verhalten 

 der Chrysazüiderivate gegen Chloressigester. Läßt man auf Rhein, 

 die 1 : 8-Dioxyanthrachinon-3-Karbonsäure, Chloressigsäureester 

 einwirken, so treten zwei Moleküle dieser Verbindung in Reaktion') 

 und es war zu erwarten, daß sich an der Reaktion in erster Linie 

 die beiden Hydroxylgruppen beteiligen würden. Die entstandene 

 Verbindung läßt sich jedoch acetylieren, sie enthält demnach noch 

 eine freie Hydroxylgruppe und ist folgendermaßen zu formulieren : 



O.CH2.COO.C2H6 



^COO.CHa.COO.CaHj 



Daß Cbloressigester mit einer Karboxylgruppe in Reaktion 

 tritt war insofern nicht auffällig, als nach dem D. R. P. 118 267 

 von Knoll & Co.*) Chlor kohlensäureäthylester in analoger Weise 

 auf Salicylsäure oder Carbäthoxysalicylsäure einwirkt. Bei Gegen- 

 wart tertiärer Basen entsteht Salicylsäurediäthyldikarbonat : 



p„^O.COO.CÄ 

 ^6^4^000. COO.CH, 



^) Auizug aus der von E. R. H a u g s e t h im Sommer 1914 

 abgeschlossenen, der Universität Bern eingereichten Dissertation. 



2) Dieses Archiv 243 (1905), 441. 



») Oesterle u. Riat, dieses Archiv 247 (1909), 531. 



*) Friedländer, Fortschritte der Teerfarbenfabrikation 

 6, 146. 



