3^6 O.A. Ödster le und E. R. llaugseth: Anthrachinonderivate. 



Bemerkenswert war aber, daß von den beiden Hydroxyl- 

 gruppen im Rhein, welche in bezug auf die Karbonylgruppe genau 

 gleich orientiert sind, die eine mit Chloressigsäureester reagiert, 

 die andere dagegen unverändert bleibt. Oesterle und R i a t 

 glaubten dieses eigentümliche Verhalten auf den Einfluß der Seiten- 

 kette zm-ückführen zu müssen. Ganz ähnlich liegen die Verhält- 

 nisse bei Frangula-Emodin, einem Trioxymethylanthrachinon, Hier 

 war bei der Einwirkung von Chloressigester die Entstehung eines 

 Triglykolsäm-ederivates vorauszusetzen. Wie Oesterle und 

 T o X o p 6 u 8^) fanden, treten aber im besten Falle zwei Moleküle 

 Chloressigsäureester in Reaktion, es bleibt also auch hier wieder 

 eine Hydroxylgruppe unverändert. 



Die Beobachtung, daß bei Oxyanthrachinonen nicht alle 

 Hydroxylgruppen sich gegen Chloressigester gleichartig verhalten 

 ist schon in dem D. R. P. 158 277 der Farbwerke vorm. Meister 

 Lucius & Brüning niedergelegt. Nach diesem Patent sind a-ständige 

 Hydroxylgruppen der Einwirkung von Chloressigester nicht oder 

 nur schwer zugänglich. 



Um Aufschluß darüber zu erhalten ob die verschiedene Re- 

 aktionsfähigkeit der beiden, in bezug auf die CO-Gruppe vollkommen 

 gleich angeordneten Hydroxylgruppen in Chrysazinderivaten auf 

 eine Beeinflußung durch die Seitenkette zurückzuführen ist, war 

 es wünschenswert die Muttersubstanz, das Chrysazin selbst, in 

 dieser Richtung zu untersuchen. Aus dem Verhalten des Chrysazins 

 bei der Salzbildung mit Kalium, aus dem Verhalten gegen Chlor- 

 essigester und auch aus den, bei der Methylierung in stöchiometri- 

 schen Verhältnissen gemachten Beobachtungen läßt sich der Schluß 

 ziehen, daß die beiden in 1 und in 8 befindlichen Hydroxyle in 

 ihrer Reaktionsfähigkeit nicht gleichwertig sind. Die ungleiche 

 Reaktionsfähigkeit der a-ständigen Hydroxylgruppen in Chrysazin - 

 Abkömmlingen ist somit nicht auf den Einfluß von Seitenketten 

 zurückzuführen, sondern muß einen anderen Grund haben. 



Eine Erklärung für das ungleiche Verhalten der beiden gleich- 

 artig angeordneten Hydroxyle bietet eine vor kurzem von 

 P f e i f f e r^) bei seinen Studien zur Theorie der Farblacke geäußerte 

 Ansicht. Pfeiffer nimmt an, daß in Anthrachinonderivaten 

 mit o-(a-) -ständigen Hydroxjlen das Wasserstoffatom des o-Hydro- 

 xyls koordinativ an ein Karbonyl- Sauerstoff atom gebunden ist 

 (innere Komplexsalzbildung) und dadurch in seiner Reaktions- 



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1) Dieses Archiv 249 (1911), 312. 



*) Annalen der Chemie 398 (1913), 152. 



