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M. Claasz: Eisensalicylate. 359 



Man verfährt genau so wie vorhin. Man bringt 7,2 g Brom- 

 salicylsäure mit 1,8 g Soda in Lösung und setzt mit 3 g gelöstem 

 Eisenchlorid um. Zu beobachten war dabei, daß nicht das braune 

 Trisalicylat zuerst ausfäUt; es entsteht sofort ein violetter Nieder- 

 schlag des komplexen Salzes. Die Komplexbildung hat also durch 

 die Einführung von Brom eine so erhebliche Steigerung erfahren, 

 daß die umlagernde Abspaltung von Salicylsäme hier sofort ein- 

 tritt. Und das ist auch der Grund dafür, daß, wenn man in der 

 Siedehitze fällt, hier kein basisches Salz, ähnlich dem der Formel XIII 

 ausfällt, sondern nur das obige violette Salz. Die dissoziierende Ab- 

 spaltung von Salicylsäure ist hier größer als die hydrolytische. 



1. 0,3329 g Substanz gaben 0,3989 COg und 0,0711 Hfi. 



2. 0,3806 g Substanz gaben 0,0524 FeaOg. 



3. 0,2750 g Substanz gaben 0,2064 AgBr. 

 Berechnet für CgaHaiOaTBrgFe^ + 8H2O: Gef;inden: 



C = 32,76 ' 32,68% 



H = 2,03 2,38% 



Fe = 9,70 9,82% 



Br = 31,20 31,91% 



Ferro-ferro-salicylat: 

 Fe2 [Fe(CeH,(0)C00)]^ [^eH^Zcoo] * + ^^ ^^O. 



Bringt man Lösungen von Natriumacetylsalicylat und Ferro- 

 sulfat unter Hydrosulfitzusatz zusammen, so bleibt die Mischung 

 zunächst klar. Nach einiger Zeit krystallisiert aber Acetylsalicyl- 

 säme aus. Filtriert man davon ab und dunstet das Filtrat im 

 Vakuum über Schwefelsäuie ein, so krystallisiert ein sehr leicht 

 lösliches Eisensalicylat mit Natriumsulfat zusammen aus. Eine 

 Trennung beider ist unmöglich. Deshalb wmde das Calciumsalz 

 mit Ferrosulfat umgesetzt und dabei folgendermaßen verfahren: 



18 g (Vio Mol) Acetylsalicylsäm-e werden in 100 g Wasser mit 

 überschüssigem Calciumkarbonat in Lösung gebracht und von un- 

 gelöstem Kalk abfiltriert. Das Filtrat wird mit einer Lösung von 

 13,5 g (^/jo Mol) Ferrosulfat in 40 g Wasser vermischt und unter 

 Zusatz von sehr wenig Hydrosulfit auf dem Wasserbade erwärmt. 

 Vom ausgeschiedenen Gips wird abfiltriert und das wasserhelle 

 Filtrat im Vakuum über Schwefelsäure etwas eingedunstet. Nach 

 einigen Tagen hatte sich reichlich Acetylsalicylsäure in kompakten 

 Krystallen ausgeschieden (F. 135°). Von diesen abfiltriert, wird das 

 Filtrat weiter im Vakuum eingedunstet. Aus der sehr konzentrierten 



