M. Claasz: Salicylsäure-Eisenchloridreaktion. 363 



i/ioo Mol = 3,3 g Ferridisalicylat setzt sich zusammen aus 

 zweimal 1,38 g (rund 1,4 g) Salicylsäure und 0,56 Eisen. Bei 

 molekularer Umsetzung müßte ^/j^^ Mol Salzsäure 1 ,4 g Salicyl- 

 Bäure abspalten. Es werden aber nur 0,7 g Salicylsäure frei. Die 

 Abspaltung von 1,4 g Salicylsäure, also eines Salicylsäurerestes, 

 erfordert denmach ^/-^qq Mol Salzsäure. Wirken '/j^o oder */ioo Mol 

 Salzsäure ein, so wird die Menge der abgespaltenen Salicylsäure 

 nicht vermehrt, d. h. die Loslösung des zweiten Salicylsäurerestes, 

 also eine vollständige Spaltung in Salicylsäure und Eisenchlorid 

 findet nicht statt. Das besagt, daß die Umsetzung sich nach 

 folgender Gleichung vollzieht, 



^6«i_C00^Fe + 2HCI = C6H5(0)COOFeClo + C,H4(0H)C00H (1), 



CeH4_on 



daß das Verhältnis von Eisen : Salicylsäure : Salzsäure gleich 

 1:1:2 ist, und daß zweifellos dieses violette Eisenchloridsalicylat 

 komplexer Natur sein muß. 



Auch die Menge der in Lösung gegangenen violetten Ver- 

 bindung ist bei i/joo Mol Salzsäure nur halb so groß als bei ^/^oo, 

 */ioo o^^r */io(j Mol Salzsäure. Sie erreicht mit 7ioo ^^^ Maximum, 

 nimmt aber auch bei mehr Salzsäure, selbst in der Siedehitze, weder 

 ab noch zu. Wohl aber wirkt Aether bei Anwesenheit überschüssiger 

 Salzsäure zerstörend auf sie ein. Die violette Farbe verschwindet 

 und die Komponenten, Eisenchlorid und Salicylsäure lassen sich 

 durch Aether ausschütteln. Das bedeutet aber nichts anderes, als 

 den Uebergang der Eisen-Salicylsäurereaktion in die Eisen-Phenol- 

 reaktion, denn erstere ist gegen Aether durchaus beständig, letztere 

 wird durch ihn sofort zerstört. Ueberschüssige Säure löst also das 

 Karboxyl vom Eisen und dieses bleibt nur noch mit Phenolsauer- 

 stoff verbunden. 



3. Einwirkung von Silbernitrat auf Ferrodisalicylat. 



Ferrodisalicylat [C6H4(OH)COO]2Fe setzt sich mit Schwer- 

 metallsalzen zu Salicylaten dieser Metalle um. Die Fällungen sind 

 meistens quantitativ. So fällt Bleinitrat Bleisalicylat. Die anfangs 

 farblose Mutterlauge wird an der Luft bald braun. Ebenso fällt 

 Silberacetat auch Silbernitrat farbloses Silbersalicylat, die Mutter- 

 lauge wird bei ersterem ferriace tatrot. Setzt man aber Silbernitrat 

 im Ueberschuß zu und erwärmt kurze Zeit, so entsteht eine intensiv 

 violette Mischung, aus der ein Gemisch von Silbersalicylat und 

 metallischem Silber ausfällt. 



