E. Rupp: Methylrot. 369 



gelöst und dann mit 25 ccm Wasser verdünnt^). 

 Zur Begründung dessen diene die Angabe, daß wir an sehr alten 

 stark-alkohülischen Lösungen gelegentlich eine Einbuße an Alkali- 

 empfindlichkeit bemerkt zu haben glauben. Man wird geneigt sein, 

 die Ursache hiervon in einer teilweisen Veresterung der Dimethyl- 

 aminoazobenzolkarbonsäure zu erblicken. Als exjDerimen teile 

 Stütze dessen können die indikatorischen Versuche mit der 

 p-Dimethyl- und p-Diäthylaminobenzol-p-karbonsäure einerseits 

 ifnd deren Aethylester andererseits betrachtet werden. 



Die genannten p-Carbousäurederivate des Dimethyl- bezw. 

 Diäthylaminoazobenzols besitzen nicht die hohe Umschlags- 

 empfindlichkeit der o-Carbonsäurederivate — also des Methylrots 

 und seines Aethylanalogons. Wie nachstehende Versuchsreihen 

 erweisen, ist aber doch eine verhältnismäßig gute indikatorische 

 Brauchbarkeit vorhanden. Ihi'e Aethylester hingegen sind wesent- 

 lich unschärfer im Umschlag mit schwachen Basen. Im Sinne der 

 Chromo-Indikatorentheorie von Hantzsch wird also durch 

 Veresterung der Carboxylgi'uppe die Umisomerisierungs- Geschwindig- 

 keit der azoiden in die chinoide Form (und umgekehrt) stark ge- 

 hemmt. Der Farbumschlag der Ester ist derselbe wie bei den freien 

 Carbonsäuren — gelb in alkalischer Lösung, blaurot in saurer 

 Lösung. Bei der Titration starker Basen ist die Hemmung weniger 

 oder kaum erkennbar. 



Bislang unbekannt waren: 



p-Diäthylaminoazobenzol-p-Carbonsäure: 

 COOH (p) 



^6tt4^N=N.CeH,.N<^2;^5 (P). 



Es wurden 4 g p-Amidobenzoesäure in 75 ccm Alkohol gelöstj 

 mit 18 ccm konzentrierter Salzsäure versetzt und mit einer Lösung 

 von 2 g Natriumnitrit in wenig Wasser langsam unter Eiskühlung 

 und ständigem Rühren diazotiert. In diese Diazolösung ließ ich 

 dann 4,4 g frisch destilliertes Diäthylanilin in 30 ccm Alkohol nebst 

 wenig konzentrierter Salzsäure langsam unter Umrühren einfließen. 

 Nach halbstündigem Stehen auf dem Dampf bade schied ich den 

 in Lösimg befindlichen Farbstoff dm-ch allmählichen Wasserzusatz 



^) Auch die Lösung des Natriumsalzes ist wohl brauchbar. 0,2 g 

 Methylrot bei Siedehitze in 7,5 ccm Yio"^- "Lauge und 50 ccm Wasser 

 zu lösen und mit Alkohol auf 100 ccm zu ergänzen. 



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