E. Rupp und M. Beyer: Oxy-Methoxybenzaldehyd. 381 



Salzsäureentwickelung zu einer sandig-krystallinen Masse. Dasselbe 

 erfolgt beim Stehenlassen der Lösung des Aldehyds in einer äqui- 

 molaren Essigsäureanhydridmenge nach Zusatz von einer Spur 

 verdünnter Schwefelsäure oder Zinkchlorid oder entwässertem 

 Kupfersulfat. Das Reaktionsprodukt pflegt, vermutlich infolge 

 einer spurweisen Verunreinigung oder Nebeiu:-eaktion des Aldehyds, 

 mehr oder minder rot angefärbt zu sein. Durch Waschen mit Benzol 

 wird es farblos erhalten. 



Zur Darstellung löst man 10 g Aldehyd warm in 7,5 g Essig- 

 säureanhydrid auf, läßt erkalten und setzt 1 — 2 Tropfen ca. 20%ige 

 Schwefelsäure zu. Nach Tagesfrist wird die krystallin erstarrte 

 Masse abgesaugt und mit Benzol gewaschen. Sie ist aus viel heißem 

 Eisessig umkrystallisierbar. ^'erdüImt man die Aldehyd-Essig- 

 anhj'dridlösung vor Zusatz der Schwefelsäiu'e mit 40 — 50 ccm 

 Benzol, so erhält man das Präparat direkt in glänzenden Krystall- 

 blättchen, die einfach mit Benzol nachzuwaschen sind. Der Körper 

 ist unlöslich in Wasser, Alkohol, Aether und Ligroin, sehi" schwer 

 löslich in heißem Eisessig und Benzol. Schmelzpunkt 233 — 234°. 

 33,5 mg Substanz lieferten 82,6 mg CO, und 15,3 mg HjO. 

 Berechnet für CisHi^Ogr Gefunden: 



C = 67,13 67,25% 



H = 4,90 5,10% 



Konstitutionsermittelung: Zum Nachweis etwa 

 vorhandener Acetylgruppen wurden etliche Gramme der Substanz 

 zur Verseifung mit heißer Sodalösung behandelt, schwefelsauer 

 gemacht und abdestilliert. Essigsäui-e war im Destillate nicht nach- 

 weisbar. Die ^Wede^gewonnene Substanz schmolz unverändert 

 bei 233». 



Ein möglichst quantitativ durchgefühi-ter Darstellungsversuch 

 aus je 10 g Aldehyd und Acetylchlorid lieferte bei Wasserfällung 

 8,4 g an Reaktionsprodukt. Diese Substanzverminderung wies auf 

 eine Kondensationsreaktion hin. 



Zur Entscheidung, ob die Wasserabspaltung intra- oder extra- 

 molekular erfolgt, wurde eine Gefrierpunktsbestimmung in 

 Naphthalin vorgenommen. Das hieraus berechnete Molekular- 

 gewicht war 265. 



Berechnet : 



1 Mol. Aldehyd — 1 HgO = CgHgOg, Mol.-Gew. 134 



2 Mol. Aldehyd — 1 H2O = C16H14O6, Mol.-Gew. 286 



Es liegt somit ein extramolekulares Anhydrid und Analogon 

 des Disalicylaldehyds C14HJ0O3 vor. 



