O. A. Oesterle und R. Kw ny: Hesperidin. 387 



A. Czartkowski die Anthocyanbildung durch Phlorogluein 

 oder durch Phlorhizin, das in seiner «Konstitution dem Hesperidin 

 nahesteht, gefördert wird. 



Wir haben versucht, das Hesperctin h) ein Flavonderivat 

 überzuführen, um mit dieser Umwandlung einen Beweis für die 

 Richtigkeit der T u t i n'schen Formulierung zu erbringen und die 

 Beziehungen des Hespericlins zu gewissen rflanzenfarl)stolfen 

 festzulegen. Als Arbeitsweise haben wir die Methode benützt, 

 deren sich Kostanecki und T a m b o r mit zahlreichen Mit- 

 arbeitern zum Aufbau des Flavons und verschiedener Oxyflavone 

 bedient hat. Diese Methode wurde von T a m b o r bequemer 

 gestaltet. In zuvorkommender Weise hat er uns den zum Teil noch 

 nicht in Zeitschriften veröffentlichten Arbeitsgang mitgeteilt. Wir 

 sprechen ihm dafür auch an dieser Stelle den besten Dank aus. 



Bei den älteren Synthesen von Oxyflavonen wurden stets 

 die partiell alkylierten Polyoxychalkone verwendet, nach T a m b o r 

 erfolgt der Aufbau von Oxyflavonen ebenso glatt bei Anwendung 

 der acylierten an Stelle der alkylierten Oxychalkone. Dadurch 

 wird die Synthese wesentlich vereinfacht. Das acetylierte Oxy- 

 chalkon wiid bromiert und aus dem üibromid, durch Abspaltung 

 von Brom Wasserstoff das Fla von gewonnen. Auf diese Weise ist 

 es uns gelungen, das Hesperetin in ein Trioxy-methoxyflavon 

 überzuführen, das, da es bei der Entalkylierung Luteolin liefert, 

 als ein Luteolinmethyläther zu betrachten ist. 



Von Monomethyläthern des Luteolins sind bis jetzt zwei 

 sicher bekannt. Die eine Verbindung wurde von Kostanecki 

 und D i 1 1 e rM diu-ch partielle Entalkylierung des 1:3: 3'-Tri- 

 methoxy-4'-äthox3rflavons dargestellt. Dieser Aether ist schwer 

 löslich in Alkohol und krystallisiert in glänzenden Blättchen vom 

 Schmelzpunkt 270". Die Stellung der Methoxj'lgruppe ist nicht 

 mit Sicherheit bekannt. Da die Verbindung Beizen anfärbt, nimmt 

 Kostanecki an, daß die Methoxylgiuppe im Phloroglucinkern 

 und nicht im Protokatechusäure-Rest st<^hen muß. Für diesen 

 Aether kommen somit die Formeln 



OH OH 



-\ o /-\ 



CH3O— .^"^.-^^C-/ )-OH HO-'^"^,^^"^r— / VOH 



1) Ber. d. deutsch, ehem. Gesellsch. 3-1 (1901), 1452. 



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