390 O. A. Oesterle und R. Kueny: Hesperidin. 



rohe Hesperetin in Alkohol gelöst, die Lösung mit Bleiacetat ver- 

 setzt und das erwärmte, mit Essigsäure angesäuerte Filtrat mit 

 heißem Wasser gemischt. Bei genügendem Zusatz von Bleiacetat 

 erhält man das Hesperetin in einem zur weiteren Verarbeitung 

 ausreichenden Grad von Reinheit. 



Hesperetin-Acetat. 



Zur Darstellung des Acetats erhitzt T u t i n das Hesperetin 

 während drei Stunden mit einem beträchtlichen Ueberschuß von 

 Essigsäureanhydrid. Wir haben gleiche Teile Hesperetin und ent- 

 wässertes Natriumacetat mit der ungefähr vierfachen Menge Essig- 

 säureanhydrid während 4 — 5 Minuten zum Sieden erhitzt und 

 dadurch vollständige Acetylierung erreicht. Nach einmaliger 

 Krystallisation aus Alkohol schmilzt das Acetat bei 126 — 127". 

 Tut in gibt für Tetraacetylhesperetin den Schmelzpunkt 127". 



Acetyl-Hesperetinbromid. 



5 g Acetylhesperetin (1 Mol.) wurden in wenig Chloroform 

 unter Erwärmen gelöst und in die Lösung 1,6 g Brom (2 At.) 

 ebenfalls in Chloroform gelöst, unter Umschütteln in kleinen An- 

 teilen eingetragen. Beim freiwilligen Verdunsten der Lösung 

 hinterbleibt eine schmierige Masse, welche durch Verreiben mit 

 Petroläther fest wird. Bei den Versuchen, das Bromid zu krystalli- 

 sieren, konnten wir beobachten, daß sich dasselbe aus Essigäther 

 in kleinen, gelblichweißen Nadeln ausscheidet. Die Krystalle 

 Avaren in eine schmierige Masse eingebettet, die völlig zu ent- 

 fernen uns bis jetzt nicht geglückt ist. Wir haben daher das 

 Bromierungsprodukt ohne weitere Reinigung verarbeitet. 



Trioxyniethoxyflavon (Luteolinmonomethyläther). 



Das aus 10 g Hesperetin-Acetat dargestellte rohe Bromid 

 wurde in Alkohol gelöst und die Lösung mit einer Mischung von 

 25 ccm 50%iger Kalilauge, 50 ccm Wasser und 25 ccm Alkohol 

 versetzt. Die Lösung nimmt dabei sofort tief gelbrote Färbung 

 an. Wir haben das Reaktionsgemisch noch kurze Zeit auf dem 

 Drahtnetz erhitzt und hierauf in Wasser gegossen. Durch Zusatz 

 von verdünnter Salzsäure scheidet sich ein gelbbrauner, flockiger 

 Niederschlag aus, der nach dem Auswaschen auf Ton getrocknet 

 wurde. Die alkoholische Lösung des Rohproduktes kann durch 



