404 E. Rupp und A. Hölzle: Cyanide und Zuckerarten. 



Aus dem pharmazeutisch -chemischen Universitätsinstitut 

 in Königsberg. 



lieber die Einwirkung von Alkali- und Erd-Alkali- 

 cyaniden auf Zuckerarten. 



II. Mitteilung. 



Von E. Rupp und A. Hölzle. 



(Eingegangen den 27. VIII. 1915.) 



Die experimentelle Klärung der unter Ammoniakentwickelung 

 verlaufenden Reaktion zwischen Dextrose und Kalium- bzw. 

 Baryumcyanidlösung hatte uns zu einer einfachen Darstellungs- 

 weise der a-Glucoheptonsäure geführt. Aequivalente Mengen von 

 Dextrose und Cyanbaryum werden in konzentrierter wässeriger 

 Lösung etwa eine Woche lang im Vakuum- Seh wefelsäureexsikkator 

 gehalten. Nachdem der Ammoniakgeruch geschwunden, wird das 

 im wesentlichen aus glucoheptonsaurem Baryum bestehende 

 Reaktionsprodukt mit Wasser aufgenommen und das Baryum 

 durch Schwefelsäure gefällt. Das aus dem. eingedampften Filtrate 

 auskrystallisierende Glucoheptonsäureanhydrid wird auf Ton ab- 

 gepreßt und mit Alkohol umgelöst^). 



Umständlicher und weniger expeditiv erwies sich die Dar- 

 stellung des Glucoheptonsäureanhydrids mit Anwendung von 

 Alkalicyanid. Das Kaliumion ist schwieriger ausbringbar, und 

 ganz besonders findet eine weit reichlichere Bildung krystallisations- 

 ver hindernder, dunkelfarbiger Nebenkörper statt. Diese sind ein 

 Produkt der Alkaliwirkung, von deren Vielgestaltigkeit die 

 glänzenden Arbeiten J. A. Nee f's^) Zeugnis ablegen. 



Dementsprechend war anzunehmen, daß eine Herab- 

 drückung der Hydroxyionen-Konzentration bzw. der Hydrolyse 

 des Kaliumcyanids einen glatteren Reaktions verlauf verursacht. 

 Dies ist in der Tat der Fall. So entwickelt zum Beispiel eine kon- 

 zentrierte Zinkkaliumcyanidlösung mit Traubenzucker ebenfalls 

 reichlich Ammoniak und das Reaktionsgemisch bleibt über 

 Wochenfrist nahezu farblos. Reines Zinkcyanid zeigt infolge 

 seiner Unlöslichkeit keine Einwirkung auf Dextroselösung. 



1) Dieses Archiv 251, 553. 



2) Ann. d. Chem. 357, 214; 376, 1; 403, 204. 



