410 E. Rupp und A. Hölzle: Cyanide und Zuckerarten. 



Der Reaktionsverlauf erhellt aus den mit Baryiimcyanid 

 angestellten Versuchen: 7 g Mannose wurden in flacher Schale 

 in 7 ccm warmem Wasser gelöst und nach dem Erkalten mit 

 4,7 g Baryumcyanid (K a h 1 b a u m) verrührt. Nach eintägigem 

 Verweilen im Schwefelsäure-Vakuumexsikkator^) war die Lösung 

 zu einer krümeligen Masse sphäroider Krystalle geworden. Diese 

 wurden abgesaugt, mit wenig kaltem Wasser nachgewaschen, auf 

 Ton abgepreßt und getrocknet. 



0,5541 g lieferten nach Veraschung und Abrauchung mit 

 Schwefelsäure 0,217 g BaSOi. 



Berechnet für (C7Hi308)2Ba: Gefunden: 



Ba 23,33 23,1% 



Es lag also, wie zu vermuten, das von E. Fischer^) be- 

 schriebene schwerlösliche krystalline Barytsalz der Mannosekarbon- 

 säure vor. 



Die Hauptmasse des Baryumsalzes wurde in heißer, wässeriger 

 Lösung mit der berechneten Schwefelsäuremenge zerlegt und das 

 Filtrat im Vakuum auf Sirupdicke eingeengt. Nach drei Tagen 

 war Krystallisation eingetreten. Es wurde auf Ton abgepreßt 

 und aus heißem Alkohol mit nachträglichem Zusatz von etwas 

 Aether umgelöst. Das erhaltene Produkt zeigte alle Eigenschaften 

 des Mannosekarbonsäure-Laktoris. ;> ,(ion 



0,099 g lieferten 0,1472 g CO, und 0,052 g HgO. 

 Berechnet für C^HigO^: Gefunden: 



C 40,38 40,56% 



H 5,77 5,88% 



Der Umsetzungsvorgang zwischen Mannose und Alkali- bzw. 

 Baryumcyanid entspricht somit dem für Dextrose^) angegebenen 

 Schema. Gleichzeitig gelangt man auf diesem Wege am präparativ 

 einfachsten zur Mannosekarbonsäure. 



Lävulose. 

 Die Einwirkung von Kalium- und Baryumcyanid auf Lävulose 

 gibt sich zunächst durch einen kräftigen Blausäuregeruch zu er- 

 kennen, der erst nach mehreren Stunden einem deutlichen Ammoniak- 

 geruch weicht. Die Ketohexose unterscheidet sich dadurch wesentlich 

 von den Aldohexosen, Dextrose und Mannose, welche sofort Am- 

 moniak entwickeln. 



^) Füllung ca. 50%ige Schwefelsäure. 



2) Berl. Ber. 22, 371. 



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