412 E. Rupp und A. Hölzle: Cyanide und Zuckerarten. 



und Baryumcyanidmengen mit Schwefelsäure zerlegt. Eine frei- 

 willige Krystallisation der ungemein schwer krystallisierenden 

 Säure^) wurde bislang jedoch nicht erreicht. 



Galaktose. 



Versetzt man konzentrierte Galaktoselösung mit Cyankalium 

 oder Cyanbaryum, so tritt alsbald Cyanwasserstoffgeruch auf, der 

 nach Tagesfrist durch eine Ammoniakentwickelung abgelöst wird. 



Zur Ermittelung der Umsetzungsgeschwindigkeit wurde in 

 einer Lösung von 10 g Galaktose (1 Mol.) und 3,7 g Kalium- 

 cyanid (1 Mol.) ad 100 ccm nach verschiedenen Zeitfristen das 

 unveränderte Cyanid argentometrisch bestimmt: 



5 ccm = 7,10 ccm ^«l^^ = 51,4% KCy 



5 ccm = 1,65 ccm ^«/^^ = 11,9% KCy 



5 ccm = 1,20 ccm ^«/^^ = 8,6% KCy 



10 ccm =- 1,80 ccm ^g/j^ = 6,4% KCy 



10 ccm = 1,20 ccm ^«/^q = 4,4% KCy 



10 ccm = 1,10 ccm ^%o = 4,0% KCy 



Zur Analyse des Reaktionsproduktes wurden 5 g Galaktose 

 in einem Wiegegläschen in 5 ccm heißem Wasser gelöst, nach dem 

 Erkalten mit 1,85 g Cyankalium versetzt und zur Vermeidung 

 von Cyanwasserstoffverlusten zunächst einen Tag lang verschlossen 

 stehen gelassen. Hierauf wurde in eine flache Schale umgegossen 

 und zur Absorption des entbundenen Ammoniaks zehn Tage lang 

 im Vakuumexsikkator über 50%iger Schwefelsäure belassen. Ein 

 Teil des ammoniakfreien Gemisches wurde sodann in einer 

 Mitscherlic h' sehen Vakuumschale über Phosphorpentoxyd 

 bei 100" bis zur Gewichtskonstanz getrocknet. 1,472 g der 

 amorph-glasigen Substanz hinterließen nach dem Weißbrennen 

 und Nachglühen mit etwas Ammonkarbonat 0,3885 g stark 

 alkalisch reagierender Asche. 



Berechnet für C^HigOgK: Gefunden: 



K 14,8% = 26,14% K2CO3 K2CO3 = 26,39% 



Das Reaktionsprodukt kann hiernach als im wesentlichen 

 aus galaktosekarbonsaurem Kalium bestehend betrachtet werden. 



Zur Herstellung der freien Galaktosekarbonsäure wurde eine 

 konzentrierte Lösung äquimolarer Mengen von Galaktose und 

 Baryumcyanid zehn Tage lang im Vakuum- Seh wefelsäureexsikkator 

 aufbewahrt, sodann mit verdünnter Schwefelsäure vorsichtig vom 

 Baryum befreit, zentrifugiert und eingeengt. Der zähflüssige 



1) Kiliani, Beil. Ber. 18, 3070 und 23, 451. 



