420 A. Heiduschka u. H. W. Gloth: Sitosterin u. Stigmasterin. 



die Substanz im Vakuum über Schwefelsäure getrocknet. Die 

 erhaltenen Analysenresultate lassen darauf schließen, daß 10 Br 

 in das Sitosterinmolekül eingetreten sind: 



0,3017 g Substanz gaben 0,4802 g AgBr. 

 0,1504 g Substanz gaben 0,2410 g AgBr. 



Gefunden: Berechnet für Co-HjgBrjgO: 



Br I 67,73 II 68,19 67,99% 



Wie schon vorher gesagt wurde, bildet sich bei dieser Ein- 

 wirkung von überschüssigem ^ Brom auf Sitosterin außer dem 

 soeben beschriebenen gleichzeitig noch ein um 2 Br ärmeres Sito- 

 sterinbromid. Es kann dieses leicht von dem ersteren vermöge 

 seiner Löslichkeit in Alkohol getrennt werden. Hat man, wie vorher 

 beschrieben, aus der ätherischen Lösung des bromierten Produktes 

 mittels Alkohols das Brjp-haltige ausgefällt und abfiltriert, so 

 bleibt das Brg-haltige in dem alkoholischen Filtrate in Lösung und 

 kann aus diesem mit Wasser ausgefällt werden. Durch mehr- 

 maliges Lösen in heißem Alkohol und Wiederausfällen mit Wasser 

 wird es gereinigt. 



Es ist ein gelbes Pulver von einem sehr unscharfen Schmelz- 

 punkte bei ca. 120'^. Seine Löslichkeitsverhältnisse sind analog 

 denen des bromreicheren Produktes, mit dem Unterschiede, daß 

 es auch in Alkohol löslich ist. Zur Analyse wurde es im Vakuum 

 über Schwefelsäure getrocknet und folgendes Resultat erhalten: 

 0,1311 g Substanz gaben 0,1927 g AgBr. 



Gefunden: Berechnet für C27H38Br80: 



Br 62,55 62,84% 



Sitostenon: C27H44O. 



D i e 1 s und Abderhalden^) haben durch starkes Er- 

 hitzen von Cholesterin mit feinem Kupferoxyd auf 280 — 300 "das 

 Cholesterin zu dem entsprechenden Keton, dem Cholestenon, zu 

 oxydieren vermocht. W i n d a u s^) ist dann auf einem zwar um- 

 ständlicheren, aber bedeutend bessere Ausbeute liefernden Ver- 

 fahren, durch Oxydation mit Kaliumpermanganat in schwefel- 

 saurer Lösung, zu demselben Stoffe gelangt. Er schützte zunächst 

 die freie Bindung des Cholesterins durch Anlagern von Brom vor 

 dem Angriffe des Oxydationsmittels. Das Dibromid oxydierte er 

 sodann mit Kaliumpermanganat in schwefelsaurer Lösung zu dem 

 Cholestenondibromid und entzog diesem nun das Brom mit Hilfe 

 von Zink und Eisessig. 



1) Ber. 37, 3099. 



2) Ber. 39, 1518. 



